直接键连原子间的NMR偶合常数的自然杂化轨道研究V.~(13)C-~(13)C和~(13)C-~(31)P核自旋偶合常数~1J_(CC)和~1J_(CP)

在前文工作的基础上，结合ＭＮＤＯ／ＥＨＭＯ分子轨道方法和自然杂化轨道方法，具体计算了ＣＣ键和ＣＰ键的核自旋偶合常数．计算结果表明，１ＪＣＣ和１ＪＣＰ主要由成键原子的轨道杂化作用和键极性这两种结构因素所决定．为从简单价键理论角度解释和计算１ＪＣＣ和１ＪＣＰ值提供了简便直观的方法．     

直接键连原子间的NMR偶合常数的自然杂化轨道研究Ⅲ、α─C─H键核自旋偶合常数￣（1）J＿（cH）

报道了一种计算直接键连原子间的核自旋─自旋偶合常数的通用关系式，结合ＣＮＤＯ／２分子轨道方法和自然杂化轨道方法，具体计算了一些极性α─Ｃ─Ｈ键的核自旋偶合常数。结果表明，本文方法适合于多种类型的直接键连原子间的偶合常数的计算，且与已有实验值吻合一致．     

直接键连原子间的NMR偶合常数的自然杂化轨道研究Ⅲ、α-C-H键核自旋偶合常数1JCH

报道了一种计算直接键连原子间的核自旋-自旋偶合常数的通用关系式,结合CNDO/2分子轨道方法和自然杂化轨道方法,具体计算了一些极性α-C-H键的核自旋偶合常数。结果表明,本文方法适合于多种类型的直接键连原子间的偶合常数的计算,且与已有实验值吻合一致.     

直接键连原子间的NMR偶合常数的自然杂化轨道研究IV、13C-15N和13C-19F核自旋偶合常数1JCN和1JCF

首次报道了直接计算偶合常数¹J_CN和¹J_CF的线性关系式,结果表明,¹J(CN)和¹J_CF主要由成键原子的轨道杂化作用和键极性这两种结构因素所决定,且偶合相互作用中的Fermi接触项仍是最主要的.为从简单价键理论角度解释并计算J_CN和J_CF的值提供了简便直观的方法.     

苯及其取代物中孪位偶合常数2JCCH的最大键级杂化轨道研究

在前文工作的基础上,本文结合MNDO分子轨道方法和最大键级杂化轨道方法研究得到了计算苯及其取代物中孪位偶合常数²J_CCH的多元级性关系式.对31个苯及其取代物中孪位偶合常数进行计算的结果表明,计算值与实验值能够较好地吻合.这一研究再次验证了²J_CCH值主要是由成键原子的轨道杂化作用,键极性,键长和键角等结构因素所决定.     

聚合稠环衍生物的￣（13）CNMR波谱的结构分析

随着碳纤维的广泛应用，对稠环芳烃化合物的结构研究越来越多地受到人们的重视。采用￣（１３）ＣＮＭＲ定量分析方法，可使我们能够获得石油、煤中各类Ｃ、Ｈ的分布以及各种类型碳的比例，结合元素定性和定量分析，从而推测石油、煤的芳烃馏分的平均分子碳骨架的大致组成。本文利用前人计算分子平均参数的公式￣［２，３］采用三种不同的￣（１３）ＣＮＭＲ脉冲程序，（反转门控去偶，异核Ｊ－调制自旋回波，２Ｄ－Ｊ分解谱），分别定量测定了稠环芳烃上质子与非质子碳之比，结合稠环方烃馏分平均分子参数的计算。从而对它们的微观结构进行了初步的探讨．     

直接键连原子间的NMR偶合常数的自然杂化轨道研究V.13C-13C和13C-31P核自旋偶合常数1JCC和1JCP

在前文工作的基础上,结合MNDO/EHMO分子轨道方法和自然杂化轨道方法,具体计算了C-C键和C-P键的核自旋偶合常数.计算结果表明,¹J_CC和¹J_CP主要由成键原子的轨道杂化作用和键极性这两种结构因素所决定.为从简单价键理论角度解释和计算¹J_CC和¹J_CP值提供了简便直观的方法.     

邻巯基氧化吡啶双齿配位的钴化合物的￣（1）HNMR研究

对四种单核钴化合物Ｃｏ（ｍｐｏ）＿３·ＣＨ＿３ＣＮ（Ⅰ），ＣＯ（ｍｐｏ）＿２ＰＢｕ＿３（Ｄ），Ｃｏ（ｍｐｏ）＿２Ｐｙ（Ⅲ）和Ｃｏ（ｍｐｏ）＿２Ｐｙ＿２（Ⅳ）的￣１ＨＮＭＲ作了研究，讨论了它们的分子结构与磁性及电子结构之间的关系，确认化合物（Ⅱ）在ＤＭＳＯ溶液中被解离为Ｃｏ（ｍｐｏ）＿２和ＰＢｕ＿３，而其它三种化合物仍保留着固态结构。     

聚醚酰亚胺（YS－30）链结构的1D和2DNMR谱分析

聚醚酰亚胺（ＹＳ－３０）是一种可溶性的聚酰亚胺，本文对它的￣（１３）ＣＮＭＲ谱，￣１ＮＮＭＲ谱和ＣＯＳＹ谱进行了研究．经过分析，对￣（１３）ＣＮＭＲ和￣１ＨＮＭＲ谱作出了归属，确认了聚醚酰亚胺的链结构．     

全氟丙烯在高温下的热稳定性

用单脉冲激波管研究了全氟丙烯Ｃ３Ｆ６的分解。使用Ｈ２作为清扫剂。产物包括ＣＨ４、Ｃ２Ｆ４、ＣＦ３Ｈ和Ｃ２Ｆ３Ｈ４,作为对断键反应过程的指示。Ｃ３Ｆ６的断键反应为Ｃ３Ｆ６→ＣＦ３＋Ｃ２Ｆ３（１）得到其速率常数表达式为ｋ（Ｃ３Ｆ６→ＣＦ３＋Ｃ２Ｆ３）＝１０＾（１７．４±０．２）ｅｘｐ（－３５５３００±８３６０／ＲＴ）ｓ＾＾－１温度范围为１０９０Ｋ〈Ｔ〈１１９０Ｋ。全氟丙烯上,乙烯基Ｃ－ＣＦ３键的解离能为３５５．３ｋＪ／ｍｏｌ。Ｃ３Ｆ６生成焓值为－１０７８．４ｋＪ／ｍｏｌ。     

抗癌药β—榄香烯分子内部运动的￣（13）C核自旋弛豫研究

首次应用变温实验方法和￣（１３）Ｃ核自旋弛豫方法研究了抗癌药β－榄香烯小分子的内部运动状况。结果表明β－榄香烯分子的六元环在所研究的温度范围（２９８～３１８Ｋ）内几乎是刚性的。该分子的整体滚动自扩散活化能为１４ｋＪ／ｍｏｌ．其六元环外侧链基团ＣＨ＿２＝ＣＣＨ＿３－和ＣＨ＿２＝ＣＨ－的整体内旋转扩散活化能均为１９ｋＪ／ｍｏｌ．而与该六元环直接相连的甲基的内旋转扩散活化能为１８ｋＪ／ｍｏｌ．这个数值大大高于连在六元环上不同位置的两个侧链基团ＣＨ＿２＝ＣＣＨ＿３一中甲基的内旋转扩散活化能（其数值分别为了７ｋＪ／ｍｏｌ和２．８ＫＪ／ｍｏｌ）．３个不同位置的甲基的内旋转扩散活化能有很大差别可能是由它们所处的分子空间环境不同而引起的。     

C-H 键和C-C 键核自旋偶合常数的理论研究

利用PM3级别最大重迭对称性分子轨道法和最大键级杂化轨道方法,计算了系列烃类化合物的杂化轨道和电荷分布,拟合出计算C-H及C-C偶合常数的简单关系式. 研究了各种烃类分子中不同的C-H键和C-C键偶合常数,理论计算值和实验数据都较为符合. 进一步验证了直接键连¹J_CX偶合常数主要取决于偶合作用中的Fermi接触项,为从简单价键理论角度解释和计算¹J_CH和¹J_CC提供了一种简便直观的方法.     

宽频带KrF激光在SF_6介质中的SBS实验研究

宽频带ＫｒＦ激光泵浦高纯度高气压ＳＦ＿６气体产生了受激布里渊背向散射（ＳＢＳ）。实验研究了ＳＢＳ的强度和反射率随泵浦光强和ＳＦ＿６介质密度的变化，测得在ＳＦ＿６气压为１ＭＰａ时，泵浦光能量为１２０ｍＪ，ＳＢＳ光最大能量为１３ｍＪ，反射率为１０％，产生ＳＢＳ的泵浦光阈值１．１８×１０￣４ＭＷ／ｃｍ￣２。实验验证了ＳＢＳ光与泵浦光相位共轭特性，近场均匀性有很大改善，远场光束质量有一定改善，在泵浦光能量１３３ｍＪ，脉宽２５ｎｓ时，得到了脉宽６．８ｎｓ的ＳＢＳ光输出。脉宽压缩比为４。     

Ge＿xSi＿（1－x）合金中的键长及其对电子能带结构的影响

采用经验紧束缚理论，以类似闪锌矿结构的晶体模型模拟Ｇｅ＿ｘＳｉ＿（１－ｘ）合金，根据总能最小原则计算了Ｇｅ＿ｘＳｉ＿（１－ｘ）合金中的键长及点阵常数．同时以紧束缚方法计算了原子位置发生弛豫前后的电子能带结构，并与虚晶近似下的计算结果进行了比较．计算结果表明，Ｇｅ＿ｘＳｉ＿（１－ｘ）合金中的键长基本上与合金组分无关，各自接近于Ｇｅ，Ｓｉ晶体中的键长，与广延ｘ射线吸收精细结构（ＥＸＡＦＳ）测量结果符合得很好．原子位置的弛豫对合金的电子能带结构影响很小，对合金的电子能带结构起主要作用的是合金的化学组分无序．     

2，4，6－三芳基－N－取代吡啶盐的~（13）CNMR研究

用￣（１３）Ｃ－￣１ＨＣＯＳＹ、２Ｄ－Ｊ分解谱并结合选择性质子去偶以及ＤＥＰＴ技术对２５个新的２，４，６－三芳基－Ｎ－取代吡啶四氟硼酸盐的￣（１３）ＣＮＭＲ谱进行了归属，讨论了影响化学位移的因素。     

连续波化学氧碘激光器O_2（~1Δ_g）／Ⅰ_2最佳配比的理论分析与实验研究

通过对连续波ＣＯＩＬ小信号增益的分析得到，对连续波ＣＯＩＬ，Ｏ＿２（￣１Δ＿ｇ）／Ⅰ＿２存在最佳配比；实验结果表明：Ｏ＿２（￣１Δ＿ｇ）／Ⅰ＿２最佳配比约为５０～６０。通过建立一维预混模型，进一步研究了ＣＯＩＬ小信号增益以及—维空间分布依赖于Ｏ＿２（￣１Δ＿ｇ）／Ⅰ＿２配比的变化规律，当ｇ＿ｍＬ＿ｅ值依赖于Ｏ＿２（￣１Δ＿ｇ）／Ⅰ＿２配比（约４０～６０）而取极大值时，ＣＯＩＬ系统处于最佳工作状态。     

CW／COIL照射LF 6M铝合金板热耦合效应研究

用热电偶计和热象仪探测靶升温，积分球－光电转换放大测量反射率，金相显微图象数据处理和电子天平称量获得激光照射质量和熔融质量等诊断技术，对连续波（波长１．３１５μｍ）氧碘化学激光（ＣＷ／ＣＯＩＬ），与ＬＦ６Ｍ板相互作用的有效热耦合系数α＿（ｅｆｆ）和热耦合率α＿ａ，进行了实验测量。当照射靶面激光强度Ｉ≈（０．６０～１．１３）ｋＷ／ｃｍ￣２和发生熔融时，α＿（ｅｆｆ）≈０．１６～０．１８和α＿ａ≈０．２０～０．２５（工业商品铝表面）；α＿（ｅｆｆ）≈０．１１和α＿ａ≈０．１２～０．１４（表面加工粗糙度１６μｍ）。当Ｉ≈０．０７～０．１１ｋｗ／ｃｍ￣２和表面不发生熔融时，α＿ａ≈０．０９～０．１０（工业商品铝表面），α＿ａ≈０．０２～０．０３（表面加工粗糙度１．６μｍ）。     

用玻色化顶点算子实现与Z_n对称的BelavinR矩阵相关的Z-F代数

根据Ａｓａｉ，Ｊｉｍｂｏ，Ｍｉｗａ和Ｐｕｇａｉ给出的玻色化的Ａ￣（１）＿（ｎ－１）面模型的顶点算子，用面顶点对应关系，得到了与Ｚ＿ｎ对称的ＢｅｌａｖｉｎＲ矩阵相关的玻色化顶点算，它们实现了与这种Ｒ矩阵对应的Ｚａｍｏｌｏｄｃｈｉｋｏｖ－Ｆａｄｅｅｖ代数。     

连续波化学氧碘激光器O_2（~1Δ_g）／Ⅰ_2最佳配比的理论分析与实验研究

通过对连续波ＣＯＩＬ小信号增益的分析得到，对连续波ＣＯＩＬ，Ｏ＿２（￣１Δ＿ｇ）／Ⅰ＿２存在最佳配比；实验结果表明：Ｏ＿２（￣１Δ＿ｇ）／Ⅰ＿２最佳配比约为５０～６０。通过建立一维预混模型，进一步研究了ＣＯＩＬ小信号增益以及—维空间分布依赖于Ｏ＿２（￣１Δ＿ｇ）／Ⅰ＿２配比的变化规律，当ｇ＿ｍＬ＿ｅ值依赖于Ｏ＿２（￣１Δ＿ｇ）／Ⅰ＿２配比（约４０～６０）而取极大值时，ＣＯＩＬ系统处于最佳工作状态。     

C_（60k~2）π－能谱的群论解析计算

本文推导出正二十面体（Ｉ＿ｈ）对称的同系碳簇Ｃ＿（６０ｋ￣２）π－轨道的群约化通式；在紧束缚（Ｈｕｃｋｅｌ）方案下，应用Ｌａｎｃｚｏｓ三对用比方法，对每一类不可约表示仅需造出一个基函数作为起始态，便可使６０ｋ￣２×６０ｋ￣２久期方程达到理想的方块化，系统地求出了Ｃ＿（６０）—Ｃ＿（２１６０）（ｋ＝１—６）按不可约表示分类的方块本证多项式和能级的解析形式（但五次以上代数方程只能求数值报）。文中叙述本方法的梗概，示范Ｃ＿（６０），Ｃ＿（２４０）及Ｃ＿（５４０）的计算结果。