Y2O3—Nb2O5—B2O3：Eu^3—.Bi^3＋的磷光体的晶体结构与光…

采用常规固相反应于１２００℃下制备了具有褐钆铌矿结构的Ｙ２Ｏ３、Ｎｂ２Ｏ５．ｂ２ｏ３（ｙ０．９３Ｅｕ０．０７）２Ｏ３．Ｎｂ２ｏ５．Ｂ２Ｏ３和（×０。９１Ｅｕ０．０７Ｂｉ０．０２）２Ｏ３．Ｎｂ２Ｏ５．Ｂ２Ｏ３等磷光体，研究了它们的发光性质。结果表明，在２６８ｎｍ紫外光激发下，由于ＮｂＯ４基团于４１０ｎｍ处发生＾１Ｔ→＾１Ａ１跃迁，致使Ｙ２Ｏ５．Ｎｂ２Ｏ５．Ｂ２Ｏ３呈现更亮的紫外发射。体系中Ｂ２Ｏ３可     

Li_2O－Ln_2O_3－SiO_2：Eu~（3＋），Bi~（3＋）体系的结构

采用ｓｏｌ－ｇｅｌ法合成了系列发光体Ｌｉ２Ｏ－Ｌｎ２Ｏ３－ＳｉＯ２：Ｅｕ３＋，Ｂｉ３＋，并确定了发光体的物相结构．当Ｌｎ３＋＝Ｙ３＋和Ｌｎ３＋＝Ｌａ３＋时，紫外光激发下Ｅｕ３＋的发射分别以红光和橙光为主，只存在一种Ｅｕ３＋发光中心；Ｌｎ３＋＝Ｇｄ３＋时，至少存在两种Ｅｕ３＋发光中心和两种Ｂｉ３＋发光中心（共掺杂Ｅｕ３＋，Ｂｉ３＋），Ｂｉ３＋的吸收和发射所处的能量位置最低，４ｆ格位的Ｂｉ３＋发生了向Ｅｕ３＋的有效能量传递．     

Eu^3＋,Bi^3＋Me2Y8（SiO4）6O2中的发光特性与取代格位

在紫外光激发下，Ｅｕ＾３＋和Ｂｉ＾３＋在Ｍｅ２Ｙ８（ＳｉＯ４）６Ｏ２基质（Ｍｅ＝Ｍｇ，Ｚｎ，Ｃａ，Ｓｒ）中分别发射红光（＾５Ｄ０－＾７Ｆ２）和蓝光（＾３Ｐ１－＾１Ｓ０）．Ｅｕ＾３＋发光的红橙比随着激发波长和Ｍｅ＾２＋的不同而变化。荧光拉曼光谱表明，Ｅｕ＾３＋在四种基质中同时占据了４ｆ格位和６ｈ格位。依据Ｂｉ＾３＋发光的Ｓｔｏｋｅｓ位移推断，当Ｍｅ＝Ｃａ，Ｚｎ时，Ｂｉ＾３＋主要占据４ｆ格位，而当Ｍｅ     

溶胶－凝胶法合成（Mg，Ca）O－SiO_2∶Eu~（3＋），Bi~（3＋）发

以Ｍｇ（ＮＯ３）２、Ｃａ（ＮＯ３）２、Ｅｕ（ＮＯ３）３、Ｂｉ（ＮＯ３）３、ＬｉＮＯ３和Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４为反应物，采用溶胶－凝胶法，在比较低的温度下，首次合成０．７０１ｍｏＩＭｇＯ－０．１７５ｍｏｌＣａＯ－１．２５ｍｏＩＳｉＯ２∶０．０６ｍｏｌＥｕ（３＋），０．００２ｍｏＩＢｉ（３＋）（加入Ｌｉ＋作为电荷补偿剂）发光体。得到了最佳合成条件。研究了由溶胶向凝胶转变和凝胶向发光晶体的转变过程。探讨了发光体在不同激发波长激发下的发光特性以及在激活剂、敏化剂不同掺杂量下的发光行为。讨论了在（Ｍｇ（ａ）Ｏ－ＳｉＯ２基质中Ｂｉ（３＋）对Ｅｕ（３＋）的能量传递和敏化作用。     

Eu^2＋和Mn^2＋在Sr3MgSi2O8中的光致发光研究

研究了Ｅｕ＾２＋和Ｍｎ＾２＋共激活的Ｓｒ３ＭｇＳｉ２Ｏ８的荧光性质。Ｅｕ＾２＋和Ｍｎ＾２＋在４６０ｎｍ和６９０ｎｍ的发射峰分别由Ｅｕ＾２＋的５ｄ→４ｆ跃迁和Ｍｎ＾２＋的＾４Ｔ１（＾４Ｇ）→＾６Ａ１ｇ（＾６Ｓ）跃迁产生。未观察到单掺杂Ｍｎ＾２＋的Ｓｒ３ＭｇＳｉ２Ｏ８的荧光发射，而掺入Ｅｕ＾２＋后则出现了Ｍｎ＾２＋的６９０ｎｍ光致发光峰，表明Ｅｕ＾２＋对Ｍｎ＾２＋有敏化作用。Ｅｕ＾２＋的荧光寿命也受Ｍ     

CH（B~2Σ~－）和卤代甲烷、CS_2、O_2及Ar碰撞过程动力学研究

用四倍频ＹＡＧ激光（２６６ｎｍ）光解ＣＨＢｒ_３产生ＣＨ（Ｂ~２Σ~－）自由基，通过测量自发辐射ＣＨ（Ｂ→Ｘ）的时间分辨信号测得室温下ＣＨ（Ｂ）被卤代甲烷、ＣＳ_２、Ｏ_２及Ａｒ的猝灭速率常数（×１０~（－１０）ｃｍ~３·ｍｏｌｅｃ~（－１）·ｓ~（－１））分别为４．４±０．７（ＣＨ_２Ｃｌ_２）、５．２±０．４（ＣＨＣｌ_３）、５．０±０．７（ＣＣｌ_４）、８．２±０．３（ＣＨＢｒ_３）、７．９±０．７（ＣＳ_２）、０．１９±０．０２（Ｏ_２）及（１．１±０．１）×１０~（－２）（Ａｒ）．结果表明，除Ｏ_２外，其它猝灭剂对ＣＨ（Ｂ）的猝灭速率常数均大于对ＣＨ（Ａ）的。对卤代甲烷分子，猝灭速率常数显示了因Ｃｌ原子数增加而增加的趋势。     

三（3－苯基－4－苯甲酰基异噁唑酮－5）－乙醇－水合铕三元配合物的合成、表征及晶体结构

合成了三（３－苯基－４－苯甲酰基异唑酮－５）－乙醇－水合铕的配合物。有关鉴定和元素分析结果表明：该配合物的分子式为［Ｅｕ（ＰＢＩ）３（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）（Ｈ２Ｏ）］·Ｈ２Ｏ，其中３－苯基－４－苯甲酰基异唑酮－５简记为ＨＰＢＩ，是一种新型高酸度的β－双酮。用Ｘ射线单晶衍射法测定了［Ｅｕ（ＰＢＩ）３（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）（Ｈ２Ｏ）］·Ｈ２Ｏ的晶体结构，结果表明，该晶体属单斜晶系，Ｐ２１／ａ空间群，晶胞参数：ａ＝１．５５８６（９）ｎｍ，ｂ＝２．１２９７（７）ｎｍ，ｃ＝１．６０４（１）ｎｍ，β＝１１７．９７（５）°，Ｖ＝４．７０３（９）ｎｍ３，Ｚ＝４．中心离子铕为八配位，其配位多面体为畸变的双帽三棱柱。配位的８个氧原子分别来自３个ＰＢＩ配体中的６个氧、１个溶剂化乙醇分子中的氧和１个水分子中的氧，Ｅｕ—Ｏ配位键平均键长０．２３９１（４）ｎｍ。晶体结构中还存在１个未配位的水分子。该水分子、配位水分子、乙醇分子与配体ＰＢＩ中的Ｎ原子之间均存在强的氢键作用。同一ＰＢＩ基团内配位氧之间的平均距离为０．２８０８ｎｍ。     

配合物E（η~5－Me_3SiC_5H_3）_2［Fe（CO）］_2（μ－CO）_2的合成与结构

硅桥连配体Ｅ（Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_４）_２（Ｅ＝ＳｉＭｅ_２（Ⅰ），Ｍｅ_２ＳｉＯＳｉＭｅ_２（Ⅱ），以下同）与Ｆｅ（ＣＯ）_５在二甲苯中加热反应，生成配合物Ｅ（η~５Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）_２［Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２．~１ＨＮＭＲ和四圆Ｘ射线衍射分析表明化合物１、２皆为顺式构型．反应过程中存在严重的脱硅基现象。１、２皆为单斜晶系，Ｐ２_１／ｍ空间群。１：α＝０．７３５９（３）ｎｍ，ｂ＝１．９４０９（１）ｎｍ，ｃ＝０．９３８３（５）ｎｍ，β＝９９．７１（４）°，Ｚ＝２；２：α＝０．６７４３（５）ｎｍ，ｂ＝２．２６３５（５）ｎｍ，ｃ＝１．０８０２（１）ｎｍ，β＝１０８．１（２）°，Ｚ＝２。     

Eu~（3＋）在EastmanAQ－29D化学修饰电极上的电化学行为

研究了Ｅｕ￣（３＋）在ＥａｓｔｍａｎＡＱ－２９Ｄ化学修饰电极上的电化学行为。研究表明，在ｐＨ４．４的０．１ｍｏｌ．Ｌ￣１ＮａＣｌＯ＿４底液中，Ｅｕ￣（３＋）的还原一氧化过程是一种半无限状态；在最佳测试条件下，Ｅｕ￣（３＋）的还原峰高在１．０×１０￣７～１．０×１０￣（－５）ｍｏｌ·Ｌ￣（－１）范围内有良好的线世关系。用计时库伦法测定Ｅｕ￣（３＋）在聚合物涂层中有效电荷迁越的扩散系数Ｄ＿（ａｐｐ），其平均值为（３．２±１．１）×１０￣（－１１）ｍ￣２·ｓ￣（－１）。     

溶胶—凝胶合成（Mg,Ca）O—SiO2：Eu^3＋,Bi^3＋发光体及其发光行为

以Ｍｇ（ＮＯ３）２，Ｃａ（ＮＯ３）２，Ｅｕ（ＮＯ３）３，Ｂｉ（ＮＯ３）３和Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４为反应物，采用溶胶－凝胶法，在比较低的温度，首次合成０．７０１ｍｏｌＭｇＯ－０．１７５ｍｏｌＣａＯ－１．２５ｍｏｌＳｉＯ２：０．０６ｍｏｌＥｕ＾３＋，０．００２ｍｏｌＢｉ＾３＋（加入Ｌｉ＾＋作为电荷补偿剂）发光体，得到了最佳合成条件，研究了由溶胶向凝胶转变和凝胶向发光晶体的转变过程，探讨了发光体在不同激光     

（Sr，Ba）_（1－x）Eu_xTiO_3的高温高压合成及XPS研究

用高温高压法合成了Ｓｒ１－ｘＥｕｘＴｉＯ３（ｘ＝０．０，０．１，０．２，０．３，０．４，０．５）及Ｂａ０．３Ｅｕ０．７ＴｉＯ３化合物．结果表明，所有样品均为立方结构，样品中存在Ｅｕ（Ⅱ）和Ｅｕ（Ⅲ）的混合价．Ｅｕ３＋的掺入直接影响了Ｓｒ离子与氧离子的结合，使Ｓｒ３ｐ３／２的结合能随ｘ的增加而增加．     

三元体系Y（ClO_4）_3·3H_2O—B15C5—CH_3OH（25℃）的半

采用半微量相平衡方法研究了三元体系Ｙ（ＣｌＯ４）３·３Ｈ２Ｏ－Ｂ１５Ｃ５—ＣＨ３ＯＨ在２５℃的溶解度，测定了各饱和溶液的折光率．该体系在２５℃生成三种化学计量的配合物，其组成分别为：４Ｙ（ＣｌＯ４）３·３Ｂ１５Ｃ５·１２Ｈ２Ｏ·１２ＣＨ３ＯＨ（Ⅰ）、Ｙ（ＣｌＯ４）３·Ｂ１５Ｃ５·３Ｈ２Ｏ·１．５ＣＨ３ＯＨ（Ⅱ）与Ｙ（ＣｌＯ４）３·２Ｂ１５Ｃ５·３Ｈ２Ｏ·ＣＨ３ＯＨ（Ⅲ），其中配合物（Ⅰ）和（Ⅱ）是溶解不一致化合物．在甲醇溶剂中，分离制备了配合物（Ⅲ），在６９—７２℃下干燥得到配合物Ｙ（ＣｌＯ４）３·２Ｂ１５Ｃ５·３Ｈ２Ｏ．利用ＩＲ光谱、电导测量及Ｘ－射线衍射分析对配合物进行了表征．     

以Eu^3＋为荧光探针研究（LaO）3BO3的结构

利用多晶Ｘ射线衍射法研究了（ＬａＯ）３ＢＯ３合成的工艺条件和结构。以少量Ｌｉ２ＣＯ３作助熔可在较低温度和较短反应时间内制备出（ＬａＯ３）ＢＯ３纯物相。（ＬａＯ）３ＢＯ３属单斜晶系，空间群为Ｐ２１／ｍ或Ｐ２１。根据Ｅｕ＾３＋荧光光谱以５Ｄ０→７Ｆ２电偶极跃迁为主及５Ｄ０→７ＦＪ（Ｊ＝０、１、２、３、４）跃迁的谱峰数并结合空间群中各个等效点的对称性，推断Ｌａ＾３＋在（ＬａＯ）３ＢＯ３中所处格位的点对称     

La0.5R0.5Ba2Cu3O7,Pr0.5R0.5Ba2Cu3O7以及RBa2Cu3o7（R=稀土）的键共价性计

使用复杂晶体化学键理论计算了Ｌａ０．５Ｒ０．５Ｂａ２Ｃｕ３Ｏ７（Ｒ＝Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｅｕ,Ｇｄ,Ｄｙ,Ｙ,Ｈｏ,Ｅｒ,Ｔｍ,Ｙｂ,Ｌｕ）（Ｌａ－Ｒ１２３）,Ｐｒ０．５Ｒ０．５Ｂａ２Ｃｕ３Ｏ７（Ｒ＝Ｌａ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｅｕ,Ｇｄ,Ｄｙ,Ｈｏ,Ｙ,Ｅｒ,Ｔｍ,Ｙｂ,Ｌｕ）（Ｐｒ－Ｒ１２３）以及ＲＢａ２Ｃｕ３Ｏ７（Ｒ＝Ｌａ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｅｕ,Ｇｄ,Ｄｙ,Ｈｏ,Ｙ,Ｅｒ,Ｔｍ）（Ｒ１２３）中Ｃｕ－Ｏ键的键共价性,结果表明Ｐｒ－Ｒ１２３,Ｌａ－Ｒ１２３,以及Ｒ１２３都应具有超导性,而实验结果是Ｌａ０．５Ｐｒ０．５Ｂａ２Ｃｕ０７,Ｒ０．５,Ｐｒ０．５Ｂａ２Ｃｕ３Ｏ７（Ｒ＝Ｌａ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｅｕ,Ｇｄ）无超导性,产生这种矛盾的原因尚不明确,需要做进一步的研究。     

掺Eu3+离子Y2SiO5晶体格位选择光谱研究

分别利用白光灯、４５７－９ ｎｍ 氩离子激光、二倍频ＹＡＧ∶Ｎｄ 激光泵浦的诺丹明６Ｇ 可调谐窄线宽（０－５ ｃｍ －１） 染料激光作为光源， 以单色仪锁相放大器光电倍增管计算机数据采集系统记录光谱， 测量并研究了Ｙ２ＳｉＯ５∶Ｅｕ３ ＋ 晶体的透射光谱、荧光光谱、激发光谱和格位选择荧光光谱。５Ｄ０ →７Ｆ０，１ ，２ ，３，４ 跃迁，３０ 多根谱线（总数为５０ 根） 被观察到。在该晶体中Ｅｕ３＋ 替换Ｙ３＋ 离子， 占据两个较低对称性的光学格位， 这两个格位的５Ｄ０ ７Ｆ０ 能级跃迁谱线相隔大约只有０－２ ｎｍ ， 在室温下有一定的光谱关联。并用Ｘ射线谱对晶体的晶格常数ａ ， ｂ，ｃ 和晶面角度β进行测量， 测量结果显示掺杂后的晶格常数和未掺杂的Ｙ２ＳｉＯ５ 晶格常数基本一致。     

（Y（NTO）2NO3（H2O）5）.2H2O的制备,晶体结构和热分解机理的…

合在了（Ｙ（ＮＴＯ）２ＮＯ３（Ｈ２Ｏ）５）．２Ｈ２Ｏ（ＮＴＯ为３－硝基－１，２，４－三唑－５－酮）并测定了晶体结构，晶体属单斜晶系，空间群Ｃｍ，晶胞参数：ａ＝０．６７７３（２）ｎｍ，ｂ＝２．０８６６（２）ｎｍ，ｃ＝０．６５５１（１）ｎｍ；β＝１０２．９８（２）°Ｖ＝０．９０２１（１）ｎｍ＾３，Ｚ＝２，Ｄｃ＝１．９７０ｇ．ｃｍ＾－３，μ＝３３．４９ｃｍ＾－１，Ｆ（０００）＝５４０，Ｒ＝０．０３２，中     

［Cu_2（Gly－GlyO）_2（4，4＇－bpy）（OH）_2］·9H_2O

将Ｇｌｙ－ＧｌｙＯ、４，４＇－联吡啶与Ｃｕ（ＮＯ_３）_２·Ｈ_２Ｏ在二次水溶液中反应，合成出以４，４＇－ｂｐｙ为中继基、Ｃｌｙ－ＧｌｙＯ为螯环的新型双核铜配合物，经Ｘ射线单晶结构分析确定该配合物晶体的化学结构式为［（Ｈ_２ＮＣＨ_２ＣＯＮＨＣＨ_２ＣＯＯ）Ｃｕ（ＯＨ）（Ｃ_（１０）Ｈ_８Ｎ_２）Ｃｕ（ＯＮ）（Ｈ_２ＮＣＨ_２ＣＯＮＨＣＨ_２ＣＯＯ）］·９Ｈ_２Ｏ．晶体属Ｐ　空间群，晶胞参数ａ＝１．１４１２ｎｍ，ｂ＝１．２２９８ｎｍ，ｃ＝１．４２６９ｎｍ，α＝１１３．８２°，β＝１０１．９１°，γ＝１０３．６４°，Ｚ＝２．最终一致性因子Ｒ值为０．０６８，Ｒ_ｗ值为０．０５７，标准偏差σ＝０．１９５１。     

［Cu（C_（14）H_（11）O_3）（C_（10）H_8N_2）_2］NO_

合成了［Ｃｕ（Ｃ_（１１）Ｈ_（１１）Ｏ_３）（Ｃ（１０）Ｈ_８Ｎ_２）_２］ＮＯ_３·Ｃ_２Ｈ_５ＯＨ化合物并测定其晶体结构。晶体属Ｐ１空间群，ａ＝１．１９１１（２）ｎｍ，ｂ＝１．５３２２（２）ｎｍ，ｃ＝１．０４９２（２）ｎｍ，ａ＝１０８．９８（１）°，β＝１０７．０４（１）°，γ＝７０．２５（１）°，Ｚ＝２．在［Ｃｕ（Ｃ_（１１）Ｈ_（１１）Ｏ_３）（Ｃ_（１０）Ｈ_８Ｎ_２）_２］￣＋配合阳离子中，２个２，２’－联吡啶的４个氮原子和二苯羟乙酸的１个羧基氧原子位于铜原子周围，从而使铜原子子具有畸变的三角双锥配位构型。对红外光谱进行了归属。     

Y（ClO_4）_3·3H_2O－B15C5－CH_3CN三元体系在20℃时的半

采用半微量相平衡方法研究了Ｙ（ＣｌＯ_４）_３·３Ｈ_２Ｏ－Ｂｌ５Ｃ５－ＣＨ_３ＣＮ三元体系在２０℃时的溶解度，测定了各饱和溶液的折光率．该体系于２０℃生成两种化学计量的配合物，其组成分别为Ｙ（ＣｌＯ_４）_３·Ｂ１５Ｃ５·３Ｈ_２Ｏ·２．５ＣＨ_３ＣＮ和Ｙ（ＣｌＯ_４）_３·２Ｂ１５Ｃ５·３Ｈ_２Ｏ·ＣＨ_３ＣＮ。用ＩＲ光谱、电导、ＤＴＧ、ＴＧ和ＤＳＣ研究了配合物的组成和性质。     

Fe（Ⅲ）－TEA－5－Br－PADAP－H_2O_2体系中催化波的研究及其应

在０．２ｍｏｌ·Ｌ￣（－１）ＮＨ＿４Ｃｌ－ＮＨ＿３·Ｈ＿２Ｏ底液中，（ｐＨ为９．２６），得到一个极为灵敏的Ｆｅ（Ⅲ）－ＴＥＡ－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ－Ｈ＿２Ｏ＿２配合吸附催化波，其峰电位为－０．７１Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）。铁浓度在１．８×１０￣（－１０）～５．４×１０￣（－６）ｍｏｌ·Ｌ￣（－１）范围内与二阶导数波高呈线性关系。对该极谱波的性质进行了研究，证明是一种配合吸附催化波，并成功地应用于各类水样，钒催化剂中微量或痕量铁的测定。