与离子对试剂电荷相同的溶质和中性溶质的保留值变化规律式的验证

 ]本文利用文献中的数据，通过溶质的保留值k’与流动相强组分浓度CB和离子对试剂浓度Cp的拟合，验证了中性溶质或与离子对试剂电荷相同的溶质的k’值与CB和CP间的关系符合由统计热力学推导的保留值变化规律式，同时证明了离子对试剂非静电作用力对溶质的保留值存在一定的影响。     

溶质与离子对试剂电荷相反时保留值变化规律式的验证

]系统地改变冲洗剂中强组分浓度、离子对试剂浓度、离子强度和pH值,实验测定了一些氨基苯磺酸类样品的保留值;通过保留值与各种参数的拟合,验证了溶质与离子对试剂具有相反电荷时应用统计热力学推导所得的保留值变化规律式的正确性。     

反相离子对色谱中有机溶剂浓度和溶质电荷数对保留值的影响

本文应用热力学的方法,导出了反相离子对色谱中有机溶剂浓度与保留值间的关系为: 1nk′_(ip)=1nk_(ip)~W+C_(ip)C_b 此关系式能很好地描述有机溶剂浓度对具有一、二和三价与离子对试剂反电荷溶质的保留值的影响。通过与溶质在反相色谱中保留行为的比较,确定静电力和分子作用力对参数1nk_(ip)~w和C_(ip)的贡献,而静电作用力与溶质的电荷数直接相关。通过对溶质电荷数对反相离子色谱中保留值贡献的修正,可估算溶质在反相色谱中的保留值。     

反相离子对色谱中离子对试剂浓度对保留值的影响

本文采用热力学与Gouy-chapmann理论相结合的方法, 考察了离子对试剂浓度对反相离子对色谱保留值的影响, 获得了反相离子对色谱ink'与离子对试剂浓度间的近似线性关系。同时考察了溶质疏水性和熔质电荷数对线性关系式中斜率和截距的影响。     

反相高效液相色谱中流动相组成对保留值的影响

本文系统地考察了16种化合物在反相高效液相色谱条件下和在较宽的冲洗剂(甲醇-水)组成范围内保留值(k′)与甲醇浓度(C_B)的关系。实验表明,基于液固吸附色谱导出的关系式:Ink′’=b_0 b_1C_B b_2InC_B基本上也可以用来描述反相条件下的保留值变化规律。并对此关系式中的几个常数做了简要的讨论。     

反相离子对色谱保留值变化规律式的推导

〕本文应用统计热力学的方法,考虑到分子和静电作用力的存在,导出了反相离子对色谱中流动相强组分浓度CB离子对试剂浓度Cp和离子强度影响离子对试剂在固定相表面吸附量的基本关系式;在此基础上进一步导出这些参数影响溶质k'值的保留值变化规律式。对于一元有机酸、碱和两性物质,还导出酸度影响这几类溶质k'的关系式。     

反相液体色谱中溶质保留行为的研究——保留行为与溶质及流动相性质的关系

本文从热力学乎衡的观点出发,导出了在一定的固定相和流动相中,描述保留行为与溶质性质关系的通用式,并通过实验及文献数据验证了该式,获满意结果。当固定相一定时,得出溶质保留值的对数1n k’与二元流动相中有机改性剂的组成呈二次函数关系,亦用实验验证了这种关系。讨论了三元体系中溶质的保留行为与流动相中两种有机改性剂间的关系,以及各种情况下影响色谱体系选择性的因素。     

反相液相色谱的双柱规律

本文在液相色谱保留值方程ln κ′=A B·C_B C·InC_B的基础上,在很宽的浓度范围内考察了反相液相色谱的双柱规律,根据这个方法,在一个柱上只要做一次先行实验,就可在较宽的浓度范围内把一个柱上的k’转移到另一柱上去。     

色谱法研究杂多酸 Ⅳ.杂多酸在反相离子对色谱中的保留行为

本文研究了Keggin型杂多酸盐在四丁基铵-磷酸盐缓冲液-甲醇体系中的色谱保留行为.导出了反相离子对色谱中离子对试剂浓度,强溶剂浓度及离子强度影响溶质保留值的三个规律式,并用实验及文献值进行了验证,在所研究的体系中,不同电荷数的杂多酸阴离子都可有保留,通过调节适当的离子对试剂浓度及强溶剂浓度,可改善其选择性.     

色谱法研究杂多酸 4: 杂多酸在反相离子对色谱中的保留行为

本文研究了Keggin型杂多酸盐在四丁基铵-磷酸盐缓冲液-甲醇体系中的色谱保留行为。导出了反相离子对色谱中离子对试剂浓度, 强溶剂浓度及离子强度影响溶质保留值的三个规律式, 并用实验及文献值进行验证, 在所研究的体系中, 不同电荷数的杂多酸阴离子都可有保留, 通过调节适当的离子对试剂浓度及强溶剂浓度,可改善其选择性。     

色谱法研究杂多酸 4: 杂多酸在反相离子对色谱中的保留行为

本文研究了Keggin型杂多酸盐在四丁基铵-磷酸盐缓冲液-甲醇体系中的色谱保留行为。导出了反相离子对色谱中离子对试剂浓度, 强溶剂浓度及离子强度影响溶质保留值的三个规律式, 并用实验及文献值进行验证, 在所研究的体系中, 不同电荷数的杂多酸阴离子都可有保留, 通过调节适当的离子对试剂浓度及强溶剂浓度,可改善其选择性。     

反相离子对色谱中有机溶剂浓度和离子对试剂浓度对保留值的影响

我们测定了氨基苯磺酸和氨基萘磺酸在反相离子对色谱中不同乙腈/水, 甲醇/水配比和离子对试剂浓度下的保留值,并把两种冲洗剂下的保留值和关系式lnk'=a+C~c~b中的参数a,C作线性关联,得到很好的相关性,这表明有机溶剂乙腈和甲醇对选择性并无显著的影响,但乙腈有更大的冲洗强度.证明关系式lnk'=A+Blnc~p+C~c~ b能较好地描述有机溶剂和离子对试剂浓度对保留值的影响, 但当离子对试剂浓度较高时该关系式不成立.同时提出了有机溶剂浓度和离子对试剂浓度"等同效应" 的概念     

氨基苯磺酸和氨基萘磺酸在反相色谱中的保留行为

本文考察了冲洗剂中强组分浓度、无机盐浓度和酸度对保留值的影响,结果表明在溶质的 lnk 与 C_b 间线性关系中不能包括 C_b=0时的实验点。同时还观察到线性回归的 a 值与C_b=0时实测的 lnk′值存在较好的线性关系,酸度对 k′值的影响较复杂;溶质的保留值随无机盐浓度的增加而增大。     

反相液相色谱保留值的预测模式

液相色谱保留值的预测一直是色谱领域里研究最为活跃的领域之一,寻找一种以最少系数求算和预测色谱保留值是色谱工作者的长期研究的目标,但目前,仍没有真正的预测方法。我们在液相色谱保留值基本方程的基础上,曾对不同C_(18)的担体上的保留规律进行过研究,并从中引入了溶质lnk′=A C·C_B BlnC_B (1)作用指数的概念,作用指数即为方程(1)中的参数C(参数B在反相色谱中忽略),CB为二元冲洗剂中强冲洗组分的浓度。本文从溶质的作用指数出发来探讨反相液相色谱保留值的预测模式。     

反相高效液相色谱中溶质保留值与流动相组成关系的探讨

］本文采用分配理论和共溶剂理论的方法,探讨了反相高效液相色谱中溶质的保留机制,并推导了溶质保留值与流动相组成的关系式。利用该关系式计算溶质的保留值,所得结果与实验值基本吻合。     

一个描述液相色谱体系中溶质进样量与保留值关系的方程

通过考虑溶质和溶剂在液相色谱体系中的相互作用,从理论上给出了一个描述溶质在液相色谱体系中进样量与保留值之间关系的方程。由方程可以证明,当进样量趋于零时,溶质的保留值为一定值,当进样量无限大时,溶质的保留值趋于零,且随着进样量的增加,溶质的保留值必然减小。通过方程的线性形式,可以获得两个描述色谱体系特征的重要参数：一个是溶质与固定相相互作用的平衡常数Ｋ,另一个是假想的分布在固定相表面上的活性点总数。     

离子对色谱法分离苯丙氨酸对映体

以苯甲酰氯为衍生试剂，将苯丙氯酸衍生为酰胺对映体，用奎宁作为手性离子对试剂，应用离子对色谱法，在硅胶柱上，成功地分离了ＤＬ－β－苯丙氨酸对映体，同时利用色谱保留值规律和光谱特征吸收曲线综合进行了定性分析。考察了流动相组成对保留值和分离选择性的影响，实验结果表明，在０．１９～０．７３ｍｍｏｌ／Ｌ范围内，奎宁浓度对保留值和分离选择性影响不大；而流动相中戊醇浓度之较小增加即可导致保留值与分离选择性下降；     

溶质在气相色谱中进样量和保留值关系的方程

考虑到气相中溶质分子和其它成分在固定相上的竞争吸附作用,提出了一个描述溶质在气相色谱中进样量和保留值的关系式.由此方程可以获得两个描述色谱体系特征的重要参数:溶质和其它成分在固定相表面竞争吸附的热力学平衡常数Ka和单位体积固定相所能吸附溶质的量NmS.当其它参数给定时,Ka的大小直接决定溶质进样量与保留值关系式的性质.通过试验对此方程进行了初步验证.     

反相离子对色谱中的死时间测定（Ⅱ）

前文用NaNO_3和NH_4NO_3两种硝酸盐作为探头所测定的反相离子对色谱的死时间,在柱温、流速一定的情况下,并非一常数,而是随着流动相的有机溶剂的含量、离子对试剂的浓度而变化的。前文认为其可能的原因是离子对试剂在固定相上的吸附作用。本文对此将作进一步的探讨。 本文研究了用四丁基碘化铵(TBAI)和十二烷基硫酸钠(SLS)作离子对试剂,以重水(D_2O)作探头时,离子对试剂浓度、甲醇含量、进样量对D_2O保留值的影响,并与以NaNO_3作探头时以上因素对保留值的相     

反相液相色谱中溶质保留与溶剂化结构参数间的定量关系

本文研究了等度条件下反相液相色谱中溶质保留与溶剂化结构参数间的定量关系;考察了反相液相色谱保留值变化规律式lnk'=a+cC~b中参数a.c 与溶剂化结构参数间的定量关系,结果表明能较好地预测等度和不同冲洗剂组成下溶质的保留值,将乙腈-水和甲醇-水冲洗剂下的a.c值定量关联,表明在考虑溶质的氢键作用参数后,其相关性有所提高.