镧对金银花若干生理生化指标及叶绿体超微结构的影响

以金银花(Lonicera japonica Thunb.)为试验材料,采用水培试验方法,研究了不同浓度镧(La)处理对药用植物金银花若干生理生化指标及叶绿体超微结构的影响。实验结果表明:低浓度的La对金银花叶片的抗氧化酶系统(POD,SOD)的活性和光合指标有明显的促进作用,同时,还可有效降低金银花叶片中MDA和H_2O_2的含量,保护质膜系统的结构和功能;而高浓度的La则抑制了金银花叶片的抗氧化酶活性和光合作用;增加叶片中MDA和H_2O_2的含量,对膜系统产生伤害效应;此外,低浓度的La处理对金银花的叶绿体超微结构有轻微的改善作用,反之,高浓度La处理会破坏叶绿体超微结构和膜系统,使其膨胀解体,导致植株的光合作用受到抑制。在La浓度为30 mg·L~(-1)时,抗氧化酶系统(POD,SOD)的活性和光合指标最大,MDA和H_2O_2的含量最小,对金银花生长最有利,抗逆性最强。     

黑蚂蚁的脂肪酸及抗氧化性能的分析

对黑蚂蚁中脂肪酸的组成和含量进行测定。采用索氏提取法提取其脂肪酸,再进行甲酯化处理,以气相色谱-质谱联用仪进行了分离和鉴定。由黑蚂蚁中分离鉴定出11种脂肪酸,占脂肪酸总量的99.78%,不饱和脂肪酸占脂肪酸总量的80.65%,饱和脂肪酸占脂肪酸总量的19.13。通过流动注射化学发光法分析了黑蚂蚁的抗氧化性能,结果表明,黑蚂蚁具有较强的抗氧化性能。     

金银花中微量铅、镉、汞、砷的测定

采用石墨炉原子吸收光谱法和原子荧光光谱法分别对金银花中微量铅、镉、汞和砷进行测定.给出了仪器的工作条件,及详细描述了4种元素的标准曲线数据包括线性回归方程、相关系数、线性范围和检出限.往金银花样品中加入铅、镉、汞和砷标准溶液,4种元素的加标回收率分别为94.2%,97.2%,107.2%,91.5%,相对标准偏差(n=6)均小于3%.用该法分析了3个中国产地的金银花,4种有害元素含量未见超标.     

金银花绿原酸提取方法研究

采用高效液相色谱法测定金银花中绿原酸的含量,通过热回流法优化金银花绿原酸提取条件并进行正交试验分析. 试验结果表明,金银花中绿原酸最佳提取条件为乙醇体积分数80%、提取温度100 ℃、料液比1∶20 （g/mL）、提取时间2 h时,绿原酸提取率为7.1%. 方法分析准确、操作简便、设备要求低,可用作金银花的质量控制和开发利用.     

不同产地金银花药材的HPCE指纹图谱分析

以40mmoL/L硼砂溶液为缓冲液,利用高效毛细管电泳(HPCE)法,建立不同产地金银花的HPCE指纹图谱并测定其中绿原酸的含量。工作电压为17kV,温度为25℃,压力进样时间为6s。不同产地金银花药材中绿原酸的含量为3.2%4.4%。通过对HPCE指纹图谱共有峰数据进行判别分析和聚类分析,可以将不同产地的金银花进行判别分类。HPCE指纹图谱可以用于较全面地考察金银花药材的质量。     

Bagging偏最小二乘和Boosting偏最小二乘算法的金银花醇沉过程近红外光谱定量模型预测能力研究

建立金银花醇沉过程中稳健的近红外光谱( Near infrared spectroscopy,NIR)定量模型,为金银花醇沉过程的快速评价提供方法。研究基于金银花醇沉过程绿原酸的 NIR 数据,通过建立 Bagging 偏最小二乘(Bagging-PLS)模型、Boosting偏最小二乘(Boosting-PLS)模型与偏最小二乘(Partial Least Squares,PLS)模型,实现对模型性能比较;在此基础上,采用组合间隔偏最小二乘法( Synergy interval partial least squares,siPLS)和竞争自适应抽样( Competitive adaptive reweighted sampling,CARS )法分别对光谱进行变量筛选,建立模型,实现了对模型预测性能的考察。实验结果表明, Bagging-PLS和Boosting-PLS(潜变量因子数设为10)的预测性能均优于 PLS 模型。在此基础上,两批样品采用 siPLS 筛选变量,第一个批次金银花筛选波段820~1029.5 nm和1030~1239.5 nm,第二个批次金银花醇沉筛选波段为820~959.5 nm和960~1099.5 nm;采用CARS方法变量筛选,两批样品分别选择5折交叉验证和10折交叉验证,取交叉验证均方根误差( RMSECV)值最小的子集作为最终变量筛选的结果。经过变量筛选的两批金银花醇沉过程中的绿原酸含量Bagging-PLS和Boosting-PLS模型的预测均方根误差(RMSEP)值降低了0.02~0.04 g/L,预测相关系数提高了4%~5%。综上,Baggning-PLS和Boosting-PLS算法可作为金银花醇沉过程NIR定量模型的快速预测方法。     

微波消解火焰原子吸收光谱法连续测定金银花中铁、锌、铜和锰

采用微波消化技术,以氘灯背景校正方式,在HNO3介质中,直接用火焰原子吸收法在同一体系中连续测定了金银花中微量元素Fe、Zn、Cu、Mn,并优化了最佳实验条件.在选定条件下,检出限为Fe 0.0047 μg/mL,Zn 0.0032μg/mL,Cu 0.0052μg/mL,Mn 0.0028μg/mL,相对标准偏差为1.5%～3.2%,回收率为96.4%～103.4%.适用于金银花中微量Fe、Zn、Cu、Mn的测定.     

闪式提取HPLC-DAD测定金银花中绿原酸和木犀草苷

采用闪式提取法和超声提取法分别提取金银花及其叶中的绿原酸和木犀草苷,建立HPLC-DAD分析方法进行评价,为金银花药材及相关产品的快速质量控制探索新方法。采用乙腈-1%甲酸水溶液体系经梯度洗脱,在AgilentC18色谱柱上实现了绿原酸和木犀草苷的同时基线分离,绿原酸在3.96~253.2μg/mL(326 nm,R=0.9998)、木犀草苷在0.53~34μg/mL(350 nm,R=0.9997)范围内具有良好的线性关系,方法具有良好的精密度和回收率。闪式提取3 min,金银花及其叶中绿原酸和木犀草苷的提取率均略高于超声提取法(超声3次×45 min,浸泡16 h)。组织破碎闪式提取法为金银花药材中绿原酸和木樨草苷的快速提取及质量控制提供了一种新方法。     

木立芦荟中芦荟苷的HPLC分析及抗氧化性能测定

建立了木立芦荟中芦荟苷含量的高效液相色谱测定法 ,色谱柱 :YWGC18 柱(200mm×4.5mm ,5μm) ,流动相 :甲醇 -水(体积比55∶45) ;流速 :1.0mL·min-1;检测波长 :225nm。结果表明 :在0.0288～0.2880μg范围内芦荟苷质量与峰面积呈良好线性关系 ,相关系数为0.9998 ,回归方程为 :A=5.298×10 -7m +0.0058,回收率为102.0 % ,RSD为1.24%。并用流动注射化学发光法研究了木立芦荟的抗氧化性能 ,实验结果表明 :木立芦荟具有较强的抗氧化性能     

基于超高效液相色谱联用高分辨质谱自动解析方法的金银花不同加工方式分析

金银花干燥加工方式直接影响其药用价值及经济效益。 采用基于超高效液相色谱联用静电场轨道阱高分辨质谱的非靶向代谢组学技术结合化学计量学自动化数据分析策略,分析了不同加工方式对金银花中化学成分的影响。金银花样品经甲醇-水（8∶2,体积比）溶液超声提取30 min,两次离心后取上清液,以Waters Acquity UPLC HSS T3色谱柱（2.1×100 mm, 1.8 μm）分离,乙腈-水溶液（均含有体积分数0.1%的甲酸）进行梯度洗脱。高分辨质谱选择正离子扫描模式（ESI+）并采用FULL MS/DD-MS2（TOP4）模式完成数据采集。在自动化解析方法软件平台对仪器采集的原始信号直接解析,鉴定出绿原酸、芦丁和异槲皮苜等16种差异性化合物。在化学成分解析的基础上,利用层次聚类分析和主成分分析等方法评价了晒干、阴干、电热烘干、烘房烘干、热泵烘干和真空冷冻干燥这6种加工方式获得的金银花样品品质差异。真空冷冻干燥、烘房烘干和热泵干燥等加工方式能够获得外观特征优质的金银花。在真空冷冻干燥方式下,金银花样品中的抗氧化功能性成分能够得到更好的保存。     

气相色谱叠加定量方法的研究

叠加法是由内标法衍生而来的一种气相色谱定量方法。对于较复杂混合物的分析,当选择内标物困难时,用叠加法定量更为方便。本文在大量实验的基础上,提出了叠加法定量过程中应注意的一些问题。     

四种方法合成单一手性聚苯胺纳米纤维研究

以过硫酸铵或2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）为氧化剂,单一手性樟脑磺酸作为诱导酸及掺杂剂,在有机溶剂、水-有机溶剂和水溶剂体系中,采用四种不同方法分别进行了单一手性聚苯胺纳米纤维合成研究。通过扫描电子显微镜（SEM）、紫外可见光谱（UV-VIS）、X射线衍射（XRD）和圆二色谱（CD）等手段对自组装法、界面聚合法、低聚物辅助法与二次掺杂法等四种方法制备得到聚苯胺纳米纤维的形貌、结构及光学活性进行表征,对比分析后发现四种方法合成的掺杂态聚苯胺纳米纤维形貌、结构相似,但溶剂体系会影响最终产物的光学活性：水溶剂、有机溶剂体系中,得到的聚苯胺纳米纤维光学活性相反。     

介孔沸石分子筛的制备

介孔沸石分子筛是一种含有丰富介孔的结晶沸石,它不同于介孔分子筛和微孔沸石的简单机械混合。它不仅具备微孔沸石高的热和水热稳定性、优异的选择性和活性,而且由于介孔的引入改善了其对大分子的吸附和扩散性能,逐渐成为多孔催化材料研究领域的热点。本文主要从模板法、后处理法和前驱体组装法等方法出发,介绍了介孔沸石分子筛最新的制备方法研究进展。通过对比不同制备方法的优缺点,指出各种方法的改进方向,以期寻求一种较优的合成策略,以满足现今催化领域日益苛刻的要求。     

单原子催化剂合成方法

单原子催化剂作为一种原子尺度的催化剂,在制氢、CO氧化及光催化等领域均具有广阔的应用前景。大量实验结果和理论计算证实了金属单原子和载体之间的相互作用,及由两者之间电荷转移引起的电子结构改变是单原子催化剂具有高的选择性和催化活性的主要原因。本文着重综述了近年来共沉淀法、化学还原法及浸渍法所制备单原子催化剂的催化性能,并进行展望。     

紫外速率法的误差分析

对紫餐速率法的误差来源作了实验分析,并在此基础上提出了相应的控制措施,以保证紫外速率法及自动仪测定的准确性.     

The Thermal Decomposition of Triple-Base Propellants

The thermal decompositions of a double-base propellant (DB), five triple-base propellants (TB) and nitroguanidine (NGV) were examined. The kinetic parameters were evaluated using the ASTM, Kissinger, Rogers-Morris, Freeman-Carroll and Borchardt-Daniels methods. The values of the orders of some of the chemical reactions (n), like some values of activation energies (E_a), do not have any physical meaning, but they represent the manner of propellant decomposition and prove that the mechanism of the reaction changes during the decomposition process. As a result of this fact, differences appear in the evaluated kinetic parameters between various methods. This revised version was published online in August 2006 with corrections to the Cover Date.     

苯甲酰丙酮存在下含水体系中合成二茂钛取代水杨酸配合物

Four titanocene complexes were prepared in aqueous or two-phase medium by the reaction of benzoylacetone titanocene with substituted salicylic acid, respectively. Based on the UV-Vis spectra, we studied the accelerating effect of the benzoylacetone on the reaction rate quantificationally. The results demonstrated that the presence of it not only stabilizes the “Cp₂Ti” species and accordingly makes pH value of the aqueous solution of substituted salicylic acid increased but also prompts the reaction due to the presence of its conjugation structure and oleophyllic group. Furthermore, the presence of benzoylacetone is in favor of the simplification of the products.     

On the Proper Normalization Constraint

In the variational optimization of a trial function the proper functional to be varied is the Rayleigh quotient with the normalization constraint explicitly imposed. It will be shown that only under certain very rigorous conditions can one use the energy functional to replace the Rayleigh quotient and that, therefore, the normalization constraint is by no means a matter of no consequence.     

A comparative study by AM1, PM3 and ab initio HF/3-21G methods on the structure and reactivity of monosubstituted carbanion 1,2,4-triazolium ylides

A full conformational analysis of six 1,2,4-monosubstituted carbanion 1,2,4-triazolium ylides 4 a–f was performed using AM1, PM3 and HF/3-21G methods. The C-type conformers were found as the most stable structures by these different methods. This study also includes a qualitative estimation of the chemical behavior of triazolium ylides 4 a–f as nucleophilic agents on the level of ylide carbon atoms. The ab initio 3-21G method seems to be the most suitable in the characterization of these molecular systems.     

大型线性方程组的迭代求解

将求解大型标准特征值问题的Davidson方法推广到求解大型线性方程组. 推广后的方法既可以用于求解对称问题, 又可以用于求解非对称问题. 数值计算结果显示, 该方法对这两类问题的求解分别优于共轭梯度方法和双共轭梯度方法.