二正辛基硫醚(DOS)在贵金属分析中的应用 Ⅰ、DOS-二甲苯萃取原子吸收测定矿石中的微量金、钯(银)

烷基硫醚和烷基亚砜是近几年才逐步应用于分析化学中的一类新型萃取剂。这类萃取剂对贵金属(以及铀钍、稀土)有极好的选择性。有人用二烷基二硫醚R-S-S-R等多种不同结构的烷基硫化物萃取金、银、钯,除金、银、钯外,其它元素几乎都不被萃取。我们曾试验用含有烷基硫化物的大蒜浸液(甲苯溶液)萃取金、银、铂、钯,萃取效果是很好的。此外,用石油硫化物萃取贵金属也是很有效的。     

基于硫代磺酸酯的亲电硫化反应研究进展

有机硫化物,如硫醚、亚砜、砜类化合物,种类丰富,广泛存在于蛋白质、氨基酸、维生素等很多具有生物活性的分子和天然产物中,对维持生物体代谢及生命活动起着重要作用,并且由于其特殊结构性质,含硫有机物被大量用于农药、医药、材料等领域.因此C–S键的构筑及有机硫化物的合成是有机化学的基本研究领域.硫代磺酸酯同时含有硫醚和磺酰基,是一类有特殊反应活性的亲电硫化反应试剂.硫代磺酸酯可以与多种亲核试剂发生亲电硫化反应,也可以与自由基发生反应,实现C–S键的构建,进而合成有机硫化物.基于此,本文从离子型亲电硫化反应与自由基型亲电硫化反应两个方面对近年的研究进展进行了综述.     

俄罗斯直馏柴油中硫化物的分离富集与结构鉴定

采用选择性氧化剂和还原剂对俄罗斯直馏柴油中的硫醚类硫化物和噻吩类硫化物分别进行分离和富集,得到两者的浓缩液。运用质谱技术对分离出的硫化物结构进行鉴定。结果表明:氧化还原法是分离俄罗斯直馏柴油中硫化物的有效方法;硫醚类硫化物浓缩液中鉴定有烷基四氢噻吩和烷基四氢噻喃类化合物,四氢噻喃类硫化合物的烷基取代碳数在C4~C13范围;噻吩类硫化物浓缩液中有烷基侧链长度为C0~C9之间的苯并噻吩,烷基侧链长度为C0~C3之间的二苯并噻吩。     

铁、钠杂质对甲硫醚合成中γ-Al2O3催化行为的影响

系统地研究了γ－Al2O3催化剂中杂质Fe和Na对甲硫醚合成的催化行为的影响。随着Fe含量的增大，甲醇分解反应加剧，硫醇产率增高，甲硫醚产率下降；Na含量越低，甲醇分解率越高。Na含量在0．2％－0．4％时，甲硫醚产率最高，甲硫醇生成率最高；Na含量进一步增大时，甲醇双分子脱水生成甲硫醚的量增加，甲硫醇产率增高，生成甲硫醚的选择性下降。     

选择性反应结合气相色谱进行汽油硫化物分析

通过3个分别针对硫醇、硫醚和含α-H噻吩的官能团选择性反应,结合连有脉冲火焰光度检测器的毛细管气相色谱对汽油中各类硫化物进行区分,实现了汽油中不同类型有机硫化物的快速分析.经过化学反应处理的汽油样品谱图逐步简化,方便了对不同类型硫化物的归属,也在一定程度上解决了叠合峰的辨别和归属问题.对汽油样品的实际分析研究表明,其中的有机硫化物主要以噻吩及其衍生物的形式存在,也含有一部分硫醚,硫醇最少.     

二茂铁乙炔苯巯基化合物的合成及电化学性质

以室温下Zn/Me2SiCl2/DMA还原体系代替传统低温下(-78 ℃)有机锂试剂体系,高收率合成了4-乙酰巯基碘苯(6)和4-碘苯甲硫醚(7)。 分别将二者与二茂铁乙炔偶联合成了二茂铁乙炔基苯硫酚衍生物1和2。 研究了衍生物1和2的光谱和电化学性质,将其自组装到金电极上,获得了电活性较好的修饰电极。 衍生物1修饰Au/GCE电极对芦丁有良好的催化电氧化作用,在生物/电化学传感器领域有潜在应用前景。     

渣油超临界萃取馏分中硫化物的分离富集研究

采用选择性氧化与色谱结合的方法分离渣油中的硫醚硫化物和噻吩硫化物,该法是基于不同类型硫的选择性氧化、氧化组分与未氧化组分间极性的差异实现的。首先用高碘酸四丁铵在不氧化噻吩硫的情况下将硫醚硫选择性氧化为高极性的亚砜,经色谱柱分离富集后,利用红外色谱和硫元素分析仪,研究了馏分中硫化物的类型分布。结果表明,在俄罗斯渣油中噻吩硫和硫醚硫的质量分数随组分变重均呈增长趋势,噻吩硫相对质量分数(指硫醚硫+噻吩硫)随馏分变重呈下降趋势,相对质量分数在70%以上,噻吩硫是俄罗斯渣油中硫的主要存在形态。     

硫化物对Pd/树脂催化剂上异戊二烯选择加氢催化性能的影响

 在流体并流向上的气液固三相固定床反应器中考察了多种硫化物\r\n对负载Pd催化剂上异二戊烯加氢反应活性的影响．结果表明，在低温（\r\n60℃）和液相加氢条件下，硫化氢、二硫化碳、二甲基硫醚、二甲基二\r\n硫醚、硫醇及噻吩都能使强酸性树脂负载的Pd催化剂上异戊二烯加氢反\r\n应活性下降；随着硫化物含量的增加，异戊二烯加氢活性下降的程度增\r\n大．在硫的质量分数相同（8×10－6）的情况下，这些硫化物使催化剂\r\n失活程度的大小顺序为：二硫化碳＞硫化氢＞二甲基二硫醚≈乙硫醇＞\r\n二甲基硫醚＞噻吩．其中噻吩基本上不导致催化剂失活．     

高立体、区域选择性合成(Z)-1-芳硫基-2-芳硒基烯

氢氧化铯催化下,四氢呋喃作溶剂,室温、氮气保护下,炔基硫醚与硒酚发生亲核加成反应,立体选择性合成一系列(Z)-1-芳硫基-2-芳硒基烯,收率70%～93%.反应机理为氢氧化铯与硒酚反应产生的芳硒化铯,随后对炔硫醚进行亲核加成,形成的烯基负离子水解得到产物.     

改性Y型分子筛对硫醇硫醚的吸附脱除研究

通过液相离子交换法制备了Cu(I)Y、Ni Y、Ce Y分子筛,以XRD、低温N2吸附-脱附、NH3-TPD、吡啶红外Py-FTIR等方法对其进行物性表征。利用固定床技术、WK-2D微库伦仪及硫化学发光检测GC-SCD色谱评价了改性分子筛对于硫含量300μg/g模拟油(含硫化合物二丙硫醚、环己硫醇和1-庚硫醇与壬烷配制)及HDS汽油的吸附脱硫性能。结果表明,吸附剂对模拟油和HDS燃料油品中硫醇硫醚具有吸附效果,且改性后的分子筛在吸附脱硫过程中,强的B酸对于吸附脱硫有负作用,会使油品中硫醇硫醚发生催化反应,聚合的大分子硫化物遮盖及阻塞吸附活性位点,从而使吸附剂不能够完全地吸附硫化物,造成吸附硫容较小,而弱L酸无催化活性对吸附脱硫有正面影响。     

用天然气气相色谱分析仪快速分析天然气组分及性能参数

介绍用天然气气相色谱分析仪分析天然气中无机组分、有机组分和热值的方法,确定了分析方法和条件,该方法测量结果的相对标准偏差小于1%。采用该方法对制备的标准气体进行了考察,并将该方法用于天然气气体标准物质的性能评价和国际实验室间的比对,天然气组分含量比对相对误差在±1%之内,热量值比对相对误差在±3%之内,取得了国际等效性。     

气体同位素质谱与色谱结合分析天然气组成

建立了气体同位素质谱仪结合气相色谱测试天然气组成的新方法.气体同位素质谱仪能够解决色谱中热导检测器TCD分离非烃组分时,出现组合峰、个别峰不能实现基线分离及单个色谱峰有展宽的问题.通过不同方法测试了气体同位素质谱仪的稳定性,其相对标准偏差低于0.2%(n=6).将气体同位素质谱仪测得的非烃组分数据与色谱仪测得的烃类气体...     

标准气体的制备方法及配制技术

介绍标准气体的制备及杂质去除方法,包括单一组分纯气体的制备方法和混合气体的配制方法,5种常用气体的配制方法及特殊性质的标准气体的配制方法。     

气相色谱法分析尿液样品中阿特拉津及其代谢物

建立尿液样品中阿特拉津(ATZ)及其代谢物脱乙基阿特拉津(DEA)、脱异丙基阿特拉津(DIA)、脱乙基脱异丙基阿特拉津(DEDIA)的气相色谱分析方法。样品通过乙酸乙酯萃取,硫酸钠干燥,弗罗里硅土净化,浓缩后用气相色谱ECD检测器分析。对方法中pH值等条件进行了优化,获得了较好的回收率。方法的检出限为DEDIA:2.5ng/mL,DEA、DIA、ATZ:均为5ng/mL。利用本方法对阿特拉津生产工人的实际尿液样品进行了分析。     

重量法配气的称量数学模型及其不确定度评定

对重量法制备气体标准物质中充入气体质量的计算方法进行了研究,建立了基于单盘电子天平的钢瓶称量方法,并建立了系统的数学模型和不确定度评价方法。为重量法制备气体标准物质提供一种简单、实用和精确的钢瓶称量方法和气体加入质量的计算方法。     

温室气体监测及所需标准气体的研究

综述温室气体监测的意义及监测工作的现状。介绍温室气体监测用空气中二氧化碳、甲烷标准气体的制备方法,对两种标准气体的各项性能指标、组分含量范围、定值不确定度、均匀性,以及随时间、压力变化的稳定性作了详细讨论。     

毛细管气相色谱法分离分析苯酚和水杨醛

采用毛细管气相色谱法对由苯酚和甲醛为原料合成的水杨醛及反应物苯酚进行了分离分析。研究了水杨醛与苯酚分离的最佳条件，用正十四烷作内标物进行定量，水杨醛、苯酚在0．5～6．0g／L内有良好的线性，加标平均回收率分别为97、3％、99、0％，测定结果的相对标准偏差小于5％。     

天然气密度计算结果的不确定度分析比较

天然气的密度通常采用气相色谱分析方法得到。分析了这种方法计算密度结果的不确定度,并与SY/T6143《天然气流量的标准孔板计量方法》中经验公式计算的密度不确定度进行比较。结果表明:按照SY/T 6143标准计算的密度不确定度与天然气压力和温度有关,而采用气相色谱分析方法计算的密度结果的不确定度仅与天然气组分含量有关;SY/T 6143标准所计算的密度不确定度结果更可靠些。     

纳米氧化锌的乳液合成、结构表征与气敏性能

利用化学沉淀法、乳液法及微乳液法合成了不同晶粒尺寸的纳米氧化锌气敏材料；用X射线衍射和透射电镜、研究了材料的晶体结构和陶瓷微结构，并利用科西-科西法和德拜-谢乐法计算了材料的平均晶粒度和晶格畸变；和静态配气法测试了材料对乙醇、汽油、氢气、丁烷、六氟化硫的气体灵敏度。实验结果表明：微乳液法和阴离子表面活性剂乳化法合成的氧化锌具有颗粒小，气体灵敏度高和工作温度低的特点。     

气相色谱—四温裂解气相色谱联用分析

本文利用气相色谱—四温裂解气相色谱联用仪对一些混合物作定性分析,此方法可用来作气相色谱难分离物质的鉴定。