Tollens试剂与银镜反应探讨

Tollens 试剂即硝酸银的氨水溶液,是一种比较弱的氧化剂,能与醛发生银镜反应,而不能与酮反应,因此常用于醛和酮的鉴别。目前国内通用的有机化学实验教材中关于 Tollens 试剂的配制多是采用加入氢氧化钠溶液的方法,但是按照此法配制的 Tollens 试剂进行银镜反应,有时实验效果并不理想,除了醛能发生反应以外,酮以及很多其它化合物也呈正性反应,不能用于区别醛和酮。针对这一问题,我们进行了一些实验与探讨,发现加碱的 Tollens 试剂进行空     

果糖的氧化与烯醇化

果糖的氧化与烯醇化苏桂发，牛雪梅（广西师范大学化学系，桂林５４１００４）醛可被托伦（Ｔｏｌｌｅｎｓ）、斐林（Ｆｅｈｌｉｎｇ）、班氏（Ｂｅｎｅｄｉｃｔ）等试剂氧化，而酮却不能。利用这一反应性能的差异可迅速鉴别醛酮。但不论是葡萄糖（醛羟基单糖）还是果糖（...     

2-(1,3-亚丙二硫)亚甲基-3-羰基丁酸作为硫醇替代试剂在缩硫醛/酮化反应中的应用

探讨了以2-(1,3-亚丙二硫)亚甲基-3-羰基丁酸作为硫醇替代试剂,乙醇作溶剂的缩硫醛/酮化反应.实验结果表明,该硫醇替代试剂能与各类醛、酮化合物快速、顺利地进行缩硫醛/酮化反应,以较高的产率生成相应的1,3-二噻烷类化合物.同时,该缩硫醛/酮化反应对不同的醛、酮化合物具有较高的化学选择性.     

含氧有机物性质及鉴定实验的两点探讨

醛酮可以和亲核试剂发生亲核加成反应,醛酮的结构不同,加成的活性也不同。一般说来醛的活性大于酮,脂肪族醛酮的活性大于芳香族,且随着空间位阻的增大和碳正电性的降低而变差。由于醛酮与饱和NaHSO3溶液的加成反应产物不溶于反应体系而析出,易于观察,常利用这个反应通过比较沉淀析出的先后来判断醛酮底物的反应活性[1,2]。此外,现行很多实验教材[1,3]都利用斐林(Fehling)试剂来区分脂肪醛和芳香醛,这些教材普遍认为,前者能生成正性结果即砖红色Cu2O沉淀而后者不反应。但笔者在实践过程中发现,这两个问题值得探讨。1丙酮与饱和NaHSO3溶…     

2,4-二硝基苯肼与非醛、酮化合物反应的探讨

2, 4-二硝基苯肼是重要的羰基试剂, 可以与醛、酮和酮酸发生反应, 生成黄色或红色固体。但是, 我们通过大量的实验, 发现有些非醛、酮化合物也能与2, 4-二硝基苯肼发生反应, 生成黄色或砖红色固体。因此, 在与2, 4-二硝基苯肼发生反应时, 得到阳性结果的, 不一定是醛、酮, 而得到阴性结果的肯定不是醛、酮。对于这类问题, 在有机化学教学中应该引起重视, 特别是讨论醛、酮检验方法时,要给予适当的解释。     

2,4-二硝基苯肼与非醛、酮化合物反应的探讨

2,4-二硝基苯肼是重要的羰基试剂,可以与醛、酮和酮酸发生反应,生成黄色或红色固体.但是,我们通过大量的实验,发现有些非醛、酮化合物也能与2,4-二硝基苯肼发生反应,生成黄色或砖红色固体.因此,在与2,4-二硝基苯肼发生反应时,得到阳性结果的,不一定是醛、酮,而得到阴性结果的肯定不是醛、酮.对于这类问题,在有机化学教学中应该引起重视,特别是讨论醛、酮检验方法时,要给予适当的解释.     

2,4-二硝基苯肼与非醛、酮化合物反应的探讨

2,4-二硝基苯肼是重要的羰基试剂,可以与醛、酮和酮酸发生反应,生成黄色或红色固体.但是,我们通过大量的实验,发现有些非醛、酮化合物也能与2,4-二硝基苯肼发生反应,生成黄色或砖红色固体.因此,在与2,4-二硝基苯肼发生反应时,得到阳性结果的,不一定是醛、酮,而得到阴性结果的肯定不是醛、酮.对于这类问题,在有机化学教学中应该引起重视,特别是讨论醛、酮检验方法时,要给予适当的解释.……     

二氯甲基膦酸二乙酯与醛、酮的反应——1,1-二氯代烯烃的制备

本文报导了以二氯甲基膦酸二乙酯作试剂,在正丁基锂作用下与醛、酮化合物反应制备1,1-二氯代烯烃的合成方法。该试剂在相近条件下与醛、酮反应无显著差别,均得到了较满意的结果。二氯甲基膦酸二乙酯由络合物[Cl₂CHPCl₃]⁺AlCl₄^-与无水乙醇反应制得。     

有机磷化合物的研究(Ⅴ)——二硫代磷酸酯与醛、酮的反应

本文报导了O,O-二烷基二硫代磷酸酯作试剂,在正丁基锂作用下与醛、酮化合物反应制备α,β-不饱和羧酸酯、α,β-不饱和酰胺及α,β-不饱和腈的合成方法.该试剂在相同条件下与醛、酮反应无显著差别.均得到了较满意的结果.     

无气味的1-（1, 3-二噻-2-亚基）丙酮作有效的1, 3-丙二硫醇替代试剂的缩硫醛/酮化反应

在常温1-（1, 3-二噻-2-亚基）丙酮1f是无气味的、稳定的白色固体,它易通过易制备的3-（1, 3-二噻-2亚基）-2, 4-戊二酮1b的酸性条件下的脱乙酰化反应制得,产率为86%。在MeCOCl/MeOH体系中,在常温和回流条件下,1f能作为有效的1, 3-丙二硫醇替代试剂与醛和酮进行缩硫醛/酮化反应,高产率（86-99%）合成1, 3-二噻烷衍生物。与已报道的硫醇替代试剂1a-e相比,在缩硫醛/酮化反应中1f是活性最好的1, 3-丙二硫醇替代试剂。     

BAL-树脂的合成及其在对称二醛单功能基Wittig反应上的应用

<正> 近年来,有机化学家应用不溶性聚合物试剂α-二醇、β-二醇树脂对二元醛酮单功能化反应做了大量的工作。笔者在相转移催化下,用交联的氯甲基化聚苯乙烯与2,3-二巯基丙醇(BAL)进行Williamson反应,合成了一个新的不溶性聚合物醛酮保护试剂——BAL-树酯Ⅲ(巯基容量=2.5m mol/g)。并利用鱼钓原理以Ⅲ与对称二醛(对苯二甲     

2,4,6-三硝基苯腙的合成及其抑菌活性

三硝基氯苯与水合肼反应,直接合成了2,4,6-三硝基苯肼(2),2与醛、酮试剂反应合成了6个新的苯腙化合物,其结构经1H NMR,IR和元素分析表征。抑菌试验表明,部分目标产物具有良好的抑菌活性。     

新有机合成反应的研究(Ⅱ)

前面我讲过:应用过氯酸银既可以使57脱水,又可以催化利用脱下来的水去水解二硫缩酮,而得不饱和酮(58). 过氯酸银又可以作为下列反应的试剂:这样,就促使我们去研究一些路易斯酸对下列反应的活性:经过筛选,发现TiCl_4是最有效的试剂,当时我们研究了一系列缩合反应之后,正在研究醇醛缩合反应,并发现了上述烯氧基硼化合物的交义醇醛缩合制备β-羟基酮的反应.我们设想Ti能和羰基络合而使之活化,可能在醇醛缩合中有用。事实证明,的确得到了高得率的β-羟基酮而没有自缩合的产物。用醛反应时,反应要在-78℃进行,用酮反应则在0℃或室温即可.     

第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究——Ⅸ.氰代亚甲基三苯基胂与酮的反应

Trippett^[1]曾报道氰代亚甲基三苯基膦不能与酮反应.作者之一及其同工作者曾报道甲氧羰基亚甲基三苯基胂与多种醛、酮反应,其反应性能比相应的膦试剂活泼.本文报道氰代亚甲基三苯基胂(2)的制备,以及它与一系列酮包括α,β-不饱和酮的反应(产物和产率列于表1),表明2的反应性能也较相应的膦试剂活泼.     

4,4-二乙硫／苄硫基-3-烯-2-丁酮的合成及其作为无气味硫醇替代试剂的缩硫醛/酮化反应

经由3-(二乙硫／苄硫基)亚甲基-2,4-戊二酮(1)的酸催化脱乙酰基反应高产率地合成了4,4-二乙硫／苄硫基-3-烯-2-丁酮(2). 化合物2作为无气味的乙硫醇及苄硫醇替代试剂能与各种醛／酮在温和的反应条件下生成相应的缩硫醛／酮.     

三甲基硅化腈在有机合成中的应用

三甲基硅化腈是一种常用的有机合成试剂. 对近年来三甲基硅化腈在有机合成中的应用进行了简要的总结和概述, 重点介绍了三甲基硅化腈作为强的亲核试剂广泛用于环氮和环氧化合物的开环反应、亚胺和醛酮类化合物的加成、胺与醛或酮参与的多组分反应、偶联反应以及对炔和具有较高活性的碳碳双键的氰化加成等反应.     

对Tollens试剂区别醛和酮的研究

本文作者在以下一系列实验中,发现酮类确能与 Tollens 试剂发生银镜反应。因此,用Tollens 试剂来区别醛和酮是值得商榷的。试样乙醛苯甲醛葡萄糖果糖丙酮丁酮戊酮-3 苯乙酮环已酮乙酰丙酮。Tollens 试剂：根据 Tollens 试剂是硝酸银的氨水溶液这个结论为出发点,就有加碱（指加氢氧化钠）和不加碱的银氨溶液之分。因此,将实验分为两大组进行。     

低价钛引起的芳香醛肟的还原偶联反应

低价钛引起的芳香醛肟的还原偶联反应史达清周龙虎高原戴桂元（徐州师范大学化学系２２１００９）低价钛试剂在有机合成上的应用越来越受到人们的广泛重视。它能引起一元醛、酮和二元醛、酮发生脱氧偶联反应生成烯烃、环烯烃和杂环烯烃［１］。此外，低价钛还能引起其他官...     

苯并咪唑盐与硝基甲烷碳负离子的反应研究

本课题组曾提出了苯并咪唑盐与格利雅试剂的加成水解反应[1],本文对苯并咪唑盐与另一类亲核试剂硝基甲烷碳负离子的反应进行了研究,提出了苯并咪唑盐的一种新反应,为α-硝基醛、酮提出了一种仿生合成新方法.     

关于菲林(Fehling)和本尼地(Benedict)试验适用范围的探讨

引言早在1841年Trommer就提出用碱性硫酸铜试剂鉴别不同的糖和含糖物质;Barreswil又于1844年提出用硫酸铜的碱性酒石酸盐溶液测定还原糖,1849年Fehling进一步提出该试剂的精确配方,并研究了它与葡萄糖的作用,此后该试剂广泛用于还原糖的鉴定和测定,并被称为菲林试剂。由于菲林试剂不稳定,必须在使用时由两种溶液临时配制,多有不便,后1909年Benedict提出另一个鉴定还原糖的试剂,即本尼地试剂,此试剂存放稳定,应用上可代替前者。