聚三氟苯乙烯的磺化反应

聚三氟苯乙烯(PTFS)经磺化反应后,生成的聚三氟苯乙烯磺酸树脂(PTFSSA),可以制成耐氧化、耐腐蚀的离子交换膜(SF-1膜)。我们自1969年7月开始在实验室进行有关磺化反应条件的研究,实验结果表明,随氯磺酸用量的增多,磺化程度也随着提高,在氯磺酸用量固定的情况下将反应温度升高,磺化程度也可提高。(磺化程度的大小,我们用交换当量来表示,即IEC,其单位为毫克当量/克。)作为制试剂碱电解隔膜的SF-1膜,它的IEC值在1.30～1.50之间较好。 1974年前实验室内进行的磺化反应条件如表1所示。     

二卤卡宾与1,3-环己二烯的反应

1,3-环己二烯与二溴(或氯)卡宾作用,得7,7-二溴(或氯)双环[4.1.0]庚烯-[2](Ia,x=Br 或 Ib,X—Cl),表明反应系按1,2加成方式进行。加成产物分别氢化成为相应的7,7-二溴(或氯)双环[4.1.0]庚烷,井氧化成为β-[2-羧基-3,3-二溴(或氯)环丙烷]-丙酸,因此进一步证实加成物结构。     

应用锌-铜试剂进行7-氧杂双环[2,2,1]-庚-2,5-双烯化合物的去氧原子反应

7-氧杂双环[2,2,1]-庚-2,5-双烯类化合物1去氧后生成取代苯衍生物2,这是一个有趣而又重要的反应.在我们进一步研究取代苯衍生物时,对关键性的去氧反应也作了研究,发现乙酸铜与锌之比较LeGoff法增加3～4倍后制得的锌-铜试剂也可去氧.桥氧化合物3a～c、4和5与锌-铜试剂在四氢呋喃中回流,可得到相应的去氧产物6a～c、7和8.     

第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究——Ⅸ.氰代亚甲基三苯基胂与酮的反应

Trippett^[1]曾报道氰代亚甲基三苯基膦不能与酮反应.作者之一及其同工作者曾报道甲氧羰基亚甲基三苯基胂与多种醛、酮反应,其反应性能比相应的膦试剂活泼.本文报道氰代亚甲基三苯基胂(2)的制备,以及它与一系列酮包括α,β-不饱和酮的反应(产物和产率列于表1),表明2的反应性能也较相应的膦试剂活泼.     

浓碱溶液中氯离子的痕量测定

我所离子交换膜室成功地应用离子交换膜进行电解制碱,改革了工业上制高纯碱的工艺,革去了汞害。在电解过程中需要测定碱液中所含氯离子,现一般用比色法、比浊法或滴定法来测定,操作比较烦琐,因此我们采用库仑电量法来测定。一级品试剂所含氯离子浓度仅在5微克/毫升以下,故微量卤素自动分析仪的灵敏度必须很高,才能测出痕量级的氯离子浓度。本方法的优点是:(1)一般能连续进行测试(在碱液的情况下因对电解液pH值有中     

全氟磺酸型阳离子交换膜中氯离子和氢氧离子的扩散系数

在不同温度下,Nafion膜的氢氧离子扩散系数与氯离子的扩散系数之间具有相关性。在33种不同化学处理和物理处理的全氟磺酸型膜中,观察到氢氧离子和氯离子之间存在着D_(OH)~-=-7.82×10~(-10)+3.43D_(Cl)~-的关系。我们认为这种相关性,起因于离子的淌度之间的相关性。