钯催化卤代芳烃的胺化反应的研究进展

钯催化卤代芳烃的胺化是合成芳胺化合物的重要方法,综述了近年来钯催化卤代芳烃与胺等不同含氮化合物的胺化反应研究进展,重点讨论了钯催化剂配体的结构、反应物比例、溶剂及温度等因素对反应的影响.     

钯催化卤代芳烃的胺化反应研究

钯催化卤代芳烃胺化是形成Car-N的重要方法.配体的发展扩展了底物的适用范围, 提高了反应的选择性,实现了廉价易得的氯代芳烃的胺化,弱碱的使用提高了官能团的兼 容性,因此Pd催化芳胺化广泛应用于合成芳胺类化合物.本文以卤代芳烃为线索,对钯催化偶联胺化反应的研究进展进行了综述和展望.     

烯烃氢氨甲基化反应研究进展

烯烃的氢氨甲基化反应是合成各种胺及其衍生物的有效途径. 以催化体系及应用范围的发展为线索综述了该反应的研究进展.     

金属钯催化分子间的非活性烯烃的烯丙位C—H的需氧氧化胺化反应：高效合成烯丙基胺衍生物的新方法

非活性烯烃的高效选择性官能化反应是非常重要的有机反应之一,其中烯烃的烯丙位C—H键的直接官能化由于在保留烯烃的同时引入新的官能团而最近备受关注．金属钯催化烯烃的该反应已有报道,但是这些反应局限于烯烃与酸反应得到烯丙基酯类化合物,而且反应中利用了大量的无机或有机氧化剂来氧化Pd（O）到Pd（Ⅱ）从而实现金属钯的氧化循环,     

1,1-二卤代-1-烯烃的制备及其在有机合成中的应用

1,1-二卤代-1-烯烃是有机化学中常见的合成片断,在合成化学中已得到了广泛的应用。该综述介绍了这一类化合物常见的制备方法以及反应的适用范围,并详细讨论了该类化合物在有机合成中的应用：(1)1,1-二卤代-1-烯烃在镁、有机锂、锌/溴化亚铜、二碘化钐、零价钯等金属或金属试剂作用下,发生α-消除反应生成烯基卡宾中间体的反应;(2)1,1-二卤代-1-烯烃在合成杂环以及核苷类似物等方面的应用。对于这类化合物在钯催化下的分子内(间)的偶联反应以及利用分子内的双环碳钯化反应,合成环状化合物等等方面的研究进展,也进行了详细的讨论。     

烯烃的自由基环化反应研究进展

综述了近年来烯烃自由基环化反应的研究进展，主要包括通过烯烃的自由基环 化反应合成内酯、内酯胺及一些含杂原子的环状化合物，同时对烯烃自由基环化反 应新进展－－超临界二氧化碳流体作为反应介质也作了阐述。     

烯胺酮（酯）参与的串联反应构建吡咯衍生物的研究进展

作为多位点的有机合成子,烯胺酮（酯）参与的串联反应广泛应用于吡咯衍生物的合成。综述了烯胺酮（酯）与邻二羰基化合物,β 硝基烯烃和苯乙炔等参与的串联反应在吡咯单环和稠环衍生物合成中的应用进展,并对其未来发展进行了展望。参考文献49篇。     

SalenMn(Ⅲ)催化的非活化烯烃分子内不对称卤胺化反应

研究了一种手性SalenMn(Ⅲ)催化的非活化烯烃分子内不对称卤胺化反应,用于不对称合成一系列手性卤代吡咯烷产物.反应在10%(摩尔分数)的催化剂存在下, 10℃下反应,以70%～90%的产率得到卤代吡咯烷产物,对映选择性最高可达到97%.配体合成简单,使用量小,反应条件温和.猜测机理是通过氮自由基对双键的选择性加成构建手性中心.     

经由酸促进二硫缩烯酮取代的吲哚直接乙烯基化：吲哚生物碱Meridianins衍生物的高效合成

一级芳胺广泛用于天然产物、药物、高分子和材料的合成中,传统合成一级芳胺是在高温、高压和封闭容器中采用钯催化卤代芳烃与氨气反应来制备,也可以在钯催化下使用氨的替代物,如Li[N（SiMe3）2],Zn[N（SiMes）2]与卤代芳烃反应来合成．显然,这些方法有以下缺点：（a）由于采用钯催化剂和复杂的配体,成本较高、毒性较大;（b）当使用氨气作为氨基源时,高温、高压和封闭容器是必不可少的;（c）当使用氨的替代物作为氨基源时,由于这些氨的替代物不易制备、成本也就较高．清华大学化学系付华课题组建立了一种合成一级芳胺的新方法.     

双官能团醇类化合物催化胺化反应的研究进展

本文综述了由双官能团醇类化合物催化胺化合成二元胺或环胺的研究进展,分别讨论了金属催化剂和固体酸催化剂对双官能团醇类化合物的不同作用机制,考察了反应物结构对 反应活性和选择性的影响,重点介绍了超临界氨流体在二元醇催化胺化反应中的应用,并指出了今后研究的方向.     

Cyclic Arylene Sulfide Macromolecules: Synthesis,Structure and Properties.

Synthesis, X-ray structure, ring-opening polymerization macrocyclic phenylene sulfides and their role in chemistry and technology of polyarylene sulfides are discussed.     

Design, Synthesis of Chiral Ketone and Application in Asymmetric Epoxidation

A class of chiral ketone was synthesized for asymmetric epoxidation. High ee values have been obtained for a number of cis olefin and trans olefin. The epoxidation was stereospecific with no isomerizatiom observed in the epoxidation of acyclic system. Encourageingly high ee value has also been obtained for a number of terminal olefins. Mechanistic studies show that electronic interactions play an important role in the stereodifferentiation. O O O O O O NBoc O O t-BuO2CH2CN O O O …     

SAPO-34分子筛的氮化及在甲醇制烯烃(MTO)中的应用

甲醇制烯烃(Methanol To Olefin,简称MTO)过程提供了一条不依赖石油的合成乙烯和丙烯的途径,这种合成方法可以在较大范围调节产品中乙烯和丙烯的比例,以满足市场的需求.而且甲醇可以由一些含碳的原料,如:煤、石油残渣、天然气等等这些不能直接转化为乙烯和丙烯的物质先制成合成     

N-Bromoamides as versatile catalysts for aziridination of olefins using chloramine-T

N-Bromoamides catalyze effectively the aziridination of electron-deficient as well as electron-rich olefins using chloramine-T (N-chloro-N-sodio-p-toluenesulfonamide) as a nitrogen source under ambient conditions to afford the corresponding aziridines in good to excellent yields.     

Phenyltetrafluorotelluromethoxide — a new fluorinating reagent for olefins

Phenyltetrafluorotelluromethoxide fluorinates olefins to form 1,2-difluorides. The reaction with styrene afforded 1-fluoro-4-phenyl-1,2-dihydronaphthalene as the main product. Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 4, pp. 742–744, April, 1998     

Kinetics of heptene-I interaction with formaldehyde in trifluoroacetic acid

A mechanism for formation of hydrogenated furans in the reaction of α-olefins with formaldehyde is suggested. Based on kinetic data, it involves the equilibrium addition of protonated formaldehyde to the olefin.     

Cp2TiCl2-Catalyzed hydroalkylation of α-olefins with ButBr—Et3Al

The reactions of olefins with alkyl halides and Et₃Al in the presence of catalytic amounts of Cp₂TiCl₂ were studied. Unbranched -olefins of the aliphatic series underwent hydroalkylation under the action of tert-butyl bromide to form 2,3-dimethylalkanes.     

过氧化氢为氧源催化烯烃环氧化研究

环境友好催化烯烃环氧化是催化氧化领域中的一大热点，过氧化氢作为一种理想的清洁氧源日益受到人们的重视。本文从匀相和多相催化两方面综述了近年来以过氧化氢为氧源催化烯烃环氧化研究的主要进展，对一些有很好工业化应用前景的反应体系作了详细介绍。     

2π + 2π cycloaddition kinetics of some fluoro olefins and fluoro vinyl ethers

The second order 2π + 2π homo- and co-dimerization between various classes of fluorinated olefins has been investigated. The fluorinated olefins examined in this study were: (1) R_fOCFCF₂ (perfluorinated vinyl ethers); (2) R_fCFCF₂ (perfluorinated terminal olefins); (3) RCH₂CFCF₂; (4) PhOCFCF₂ (aryl perfluorinated vinyl ethers).Homo-dimerizations between vinyl ethers have an E_a between 20 and 24 kcal mol⁻¹ while homo-dimerizations between terminal olefins have an average E_a between 35 and 40 kcal mol⁻¹; vinyl groups have a second order cyclodimerization rate constant of formation between 1 × 10⁻⁷ and 1 × 10⁻⁴ M⁻¹ S⁻¹ while vinyl ethers have a second order cyclodimerization rate constant of formation = 1 × 10⁻¹ M⁻¹ s⁻¹. If there is a CH₂ group α to the terminal olefin, the E_a of cyclodimerization is about 7 kcal mol⁻¹) lower with respect to those olefins with a CF₂ α to the instauration. At 270 °C co-dimerizations have an average ΔS^≠ = −45 cal K⁻¹ mol⁻¹ and a second order rate constant of cyclodimerization ranging between 0.1 × 10⁻⁴ M⁻¹ S⁻¹ and 16 × 10⁻⁴ M⁻¹ S⁻¹ while homo-dimerizations have an average ΔS^≠ = −17 cal K⁻¹ mol⁻¹ and a second order rate constant which can span from 7 × 10⁻⁷ M⁻¹ S⁻¹ to as much as 1 × 10⁻¹ M⁻¹ S⁻¹ depending on the electronic nature of the perfluorinated terminal olefin.A good correlation between the electronegativity χ and the activation energy E_a demonstrates that “polarizing” groups, O, PhO, α to the olefin play an important role in the formation and stabilization of the cyclodimerization biradical intermediate.     

Photoassisted Methoxycarbonylation of Straight-Chain Terminal Olefins under Ambient Conditions

Muchattentionhasrecentlybeenpaidtophotoassisted0rganicsynthesiswithhighyieldsandselectivitiesl'2.Theincreasingnumberofpapershaveshownthatthereisasubstantialinterestintheapplication0fph0t0chemicaltechniquestoh0mogeneouscatalysis.Well-knownexamples,whichshowthatlightcaninitiateandacceleratecatalyticreacti0ns,includephotocatalyzed0lefinisomerization',methoxycarb0nylati0n',andfunctiona-lizationoftheC-Hbondofalkanes5'6.Itiskn0wnthatmeth0xycarb0nylationofolefinsisanimp0rtantchemicalprocess,butitsap…