微量元素锰与人的寿命间的正相关效应

锰是人体中一种重要的必需的微量元素。本文讨论了锰在人体中的状态、分布及生理功能，并提出了一个可能具有重要生物学意义的观点－锰 在人体含量的高低与人的寿命间具有正相关效应。     

催化光度法测定井水和白葡萄酒中痕量锰

锰是人体必需的微量元素之一 ,适量的锰有利于身体健康 ,而含量过高或过低都会引起某些器官的病变而出现不适 ,因而准确测定痕量锰具有重要意义。锰的催化光度法测定已有不少报道 ,作者在试验中发现在乙酸 -乙酸钠介质中 ,锰对高碘酸钾氧化维多利亚蓝的褪色反应具有强烈催化作用 ,其褪色反应速率与 Mn( )的浓度在一定范围内呈良好的线性关系。本文研究了维多利亚蓝催化动力学光度法测定痕量锰的条件 ,建立了测定痕量 Mn( )的方法。方法检出限为 0 .1 3ng· ml-1,选择性较好。本法已用于井水和白葡萄酒中锰的测定。1　试验部分1 .1　仪器与…     

一步水热法有效调变锰钾矿中钾含量及其对锰钾矿催化剂氧化还原性和 催化性能的影响

锰钾矿是一种同时具有1×1和2×2孔道的八面体分子筛结构的氧化锰材料.通常情况下, 1×1孔道是空的, 2×2孔道可以被水或者不同的阳离子占据,当占据2×2孔道的阳离子为K~+时即为锰钾矿.据文献报道,锰钾矿被广泛用于不同的催化氧化反应如一氧化碳氧化、亚甲基蓝分解、有机污染物氧化消除和小分子烷烃氧化,并表现出良好的催化性能,这通常被认为是其表面存在的活性氧物种使这类催化剂具有独特的氧化还原性.但是,关于这些活性氧的来源并没有很好的解释,而这对优化锰钾矿的氧化还原性及催化活性非常重要.如上所述,由于孔道中K~+的存在,部分四价锰被还原为三价锰以保持电荷平衡,这意味着锰钾矿中三价锰的含量或者锰的平均价态会随着孔道中K~+含量不同而变化.因此,锰钾矿中钾含量可能对其氧化还原性产生重要影响.然而,最近发表的几篇文献中关于K~+含量对锰钾矿表面活性氧或氧空位影响的结果相互矛盾,因此有必要进一步深入研究K~+含量对锰钾矿材料氧化还原性及催化活性的影响.本文以高锰酸钾作为氧化剂和锰的前驱体,乙醇为还原剂,通过改变水热反应温度(80–120 oC)和乙醇浓度(50–1550mmol/L),用一步水热法成功合成了不同钾含量的锰钾矿和软锰矿纳米材料.采用X射线衍射(XRD)、物理吸附、X射线荧光光谱(XRF)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、X光电子能谱(XPS)、程序升温脱附(TPD)和程序升温还原(CO-TPR)等表征技术研究了K~+含量对锰钾矿材料结构稳定性和氧化还原性的影响及进一步对一氧化碳催化氧化活性的影响.XRD结果表明,在较低合成温度(80和100 oC)时主要得到锰钾矿,在120 oC并且乙醇浓度较高(960和1550 mmol/L)时主要得到软锰矿.这些不同合成条件下得到的锰钾矿具有不同的结晶度、比表面积及钾含量等性质,根据这些性质,将制备的众多样品分为三组进行讨论.A组是具有高结晶度、中等比表面积(100–135 m~2/g)和高钾含量(～16%)的锰钾矿样品;B组锰钾矿样品结晶度较低,但比表面积高(160–200 m~2/g),钾含量中等(～11%);C组主要是软锰矿结构的氧化锰材料,结晶度高,但比表面积低(13–50 m~2/g),钾含量也低(5%).SEM和TEM结果表明,这三组样品均为大小不同的纳米棒状形貌, DDP分析结果与XRD结果一致, A组和B组中大直径与小直径的纳米棒样品都具有完好的锰钾矿结构.与XRF结果相同, XPS分析也发现A组样品比B组样品具有更高的钾含量,即B组样品的四价锰含量更高.对Mn 3s结合能区域分析,根据文献中报道的锰的平均氧化态公式AOS=8.956–1.126×?E_(3s)计算得到A,B和C组样品的AOS分别为3.73,3.81和3.96.TPD和CO-TPR表明, B组锰钾矿样品比A组更容易释放氧,也更容易被还原.这些结果都表明A组锰钾矿比B组锰钾矿更稳定.而A组样品具有更高的K含量,说明K含量高有利于锰钾矿的稳定性.CO氧化活性实验表明,三组样品的催化活性顺序为BAC.由于三组样品的比表面积差别较大,我们比较了所有样品在75 oC时单位面积上的反应速率.75 oC时, A组锰钾矿几乎没有活性,反应速率为0.与之相反, B组样品的反应速率高于传统回流法制备的锰钾矿参考样品.这些结果表明锰钾矿的高比表面积和更好的氧化还原性是其在CO氧化反应中具有高活性的主要原因.为了进一步研究锰钾矿在低温下释放的氧物种对CO催化氧化的影响,将B组代表样品在500 oC焙烧6 h.与原样品相比, TPD中低温释放的氧消失,另外两个氧气的峰也向高温方向移动了20°C以上.在CO催化氧化实验中, 500 oC焙烧后的样品直到100 oC尚没有催化活性,而原样品在此温度则有38%的转化率.这一结果证明锰钾矿在TPD实验中300 oC左右释放的第一个活性氧物种导致了低温下CO催化氧化的活性.另外,将B组代表样品在含有20%氧气的原料气氛下进行了两个循环的CO氧化反应测试,发现B组样品在高氧气浓度下具有较高的稳定性.综上所述,锰钾矿中的钾含量可以通过改变水热合成温度和乙醇浓度成功地来调控.钾含量较低的锰钾矿样品具有更好的氧化还原性和催化CO氧化活性.而钾含量较高时,锰钾矿结构更稳定,不利于活性氧的释放,因而催化氧化活性较差.     

锰的生理作用及其与健康的关系

（1）通过含锰酶或锰激活酶发挥生理作用 锰是体内多种酶的活性基因或辅助因子,又是某些酶的激活剂,参与体内多方面的物质代谢,具有重要的生理作用。精氨酸酶是与尿素生成有关的酶。其活性与从食物中摄取的锰量有关。锰超氧化物歧化酶（Mn—SOD）可清除过氧化物,主要存在于线粒体内。丙酮酸羧化酶也是含锰酶,在葡萄糖生成过程中起重要作用。     

锰催化炔烃的立体选择性硅氢化反应:金属有机和自由基双轨机制

正烯基硅烷具有低毒、稳定、易于操作及转化等优点,在有机合成中发挥着重要的作用.炔烃的硅氢化反应是制备烯基硅烷最简单和有效的方法,目前工业上此类反应主要是依靠贵金属催化来实现,而锰催化的炔烃硅氢化反应尚未见报道.中国科学院化学研究所王从洋课题组首次实现了锰催化的炔烃立体选择性硅氢化反应.通过采用单核     

锰元素促进的人工合成化学及其应用

光合作用是大自然中最重要的合成反应,其产氧中心包括关键的锰-氧-钙结构单元。锰元素在地壳中储量大、毒性低、氧化态丰富,具有独特的反应性,因此,人工利用锰元素实现自然界不能实现的物质合成具有重要的意义和广阔的前景。本文简述了锰元素促进的合成化学的发展历史,及其近年来在无机电化学、有机合成等领域中的应用。     

非血红素铁、锰配合物催化烯烃不对称环氧化反应研究进展

手性环氧化物是重要的有机反应中间体.金属氧化酶催化的氧化反应通常具有高效、高选择性、反应条件温和和绿色的特点,模拟其中的非血红素铁加氧酶设计合成一系列手性四氮铁锰配合物催化烯烃不对称环氧化反应成为获得高产率、高对映选择性的手性环氧化物的一个重要方法.本文综述了近年来非血红素手性四氮铁锰配合物催化烯烃不对称环氧化反应的研究进展及相应的机理研究.     

生物分子L-半胱氨酸辅助的六角形γ-硫化锰的水热合成与表征

本文使用L-半胱氨酸和不同类型的锰盐通过水热方法合成了具有不同直径和长度的六角形γ-硫化锰的单晶纳米棒,并通过X-射线衍射、扫描电子显微镜和透射电子显微镜实验对γ-硫化锰纳米棒的结构和性质进行了表征.实验结果表明不同锰盐中的阴离子对六角形γ-硫化锰纳米棒的形成具有影响并对其形成机理进行了简单讨论.     

微乳液增敏测定微量锰

锰是人体必需的微量元素,它能促进人体的发育且具有抗癌作用[1]。缺锰会引起动脉硬化和癌症,过量锰会引起锰中毒,使中枢神经系统损害,直至语言障碍,因此,研究和建立高灵敏度的分析测定微量锰的方法具有重要意义。微乳液是由表面活性剂、助表面活性剂和水按适当比例组成的均匀的、透明的、各向同性的热力学稳定体系,与胶束体系比较,具有超低的介面张力和很高的增溶能力,在吸光光度法中日益得到应用[2-5]。本文研究了多种胶束及微乳液对水杨基荧光酮光度法测定锰的增敏作用。结果表明,CTMAB/正丁醇/正庚烷/水微乳液增敏作用最强,并测定了水…     

低品位菱锰矿浸出锰的工艺条件研究

对低品位菱锰矿浸出工艺条件进行了研究,发现还原剂(绿矾、煤粉及双氧水)、硫酸、液固比、pH值、浸出温度及时间等因素对锰浸出率存在重要影响.通过单因素分析试验,得出最优工艺条件:当矿酸比为1∶ 0.324、温度为90℃、液固比为6:1、pH值为4.50、浸出时间为5h时,锰的实际浸出率可达80%以上.该工艺具有能源消耗低,生产成本低,锰的回收率高等优点.