两个含有杂环硫酮的银(Ⅰ)配合物的合成、晶体结构和光谱特性

合成了2个含有杂环硫酮的银(Ⅰ)配合物,[AgBr(PPh₃)₂(BTZT)]₂(1),[Ag₂Cl₂(PPh₃)₂(BTZT)₂]CH₃OH(2)(PPh₃=三苯基膦;BTZT=苯并噻唑-2-硫酮),并通过红外光谱、X射线单晶衍射、荧光光谱和核磁氢谱进行表征。2个配合物是在含有2-巯基苯并噻唑(MBT)的甲醇与二氯甲烷混合溶液中,AgX(X=Cl,Br)与三苯基膦反应得到的。MBT配体由于存在化学活性基团(-N(H)-C(=S)-),所以可以转化为BTZT配体。结构分析显示有2个相同的分子结构存在于配合物1中,但是它们具有不同的键长和键角。配合物2是一个含有菱形的[Ag₂Cl₂]单元在中心的反转对称二聚体,2个相邻[AgCl(PPh₃)(BTZT)]单元由2个氯原子桥连。     

两种基于硫醇配体的银(Ⅰ)配合物的合成、表征和晶体结构

通过AgCl、PPh₃和MBT以1:2:1的物质的量之比反应得到2种不同的配合物[AgCl(PPh₃)₂(BTZT)]·CH₃OH (1)和[AgCl(PPh₃)₂ (BTZT)]₂ (2)(PPh₃=三苯基膦;MBT=2-巯基苯并噻唑;BTZT=苯并噻唑-2-硫酮)(其中2已报道)。配合物[AgBr(PPh₃)₂(BTZT)]·CH₃OH (3)和[AgBr(PPh₃)₂(BTZT)]₂ (4)改用AgBr以相似的反应获得(其中2已报道)。通过红外光谱、元素分析、核磁共振氢谱、X射线单晶衍射、荧光光谱对配合物1和3进行了分析和表征。我们发现在不同的化学环境中,MBT配体可以转化为BTZT配体,原因是其具有化学活性基团。荧光光谱表明1和3的发射峰均源于配体中的π-π^*跃迁。     

两种基于硫醇配体的银(Ⅰ)配合物的合成、表征和晶体结构

通过AgCl、PPh₃和MBT以1:2:1的物质的量之比反应得到2种不同的配合物[AgCl(PPh₃)₂(BTZT)]·CH₃OH (1)和[AgCl(PPh₃)₂ (BTZT)]₂ (2)(PPh₃=三苯基膦;MBT=2-巯基苯并噻唑;BTZT=苯并噻唑-2-硫酮)(其中2已报道)。配合物[AgBr(PPh₃)₂(BTZT)]·CH₃OH (3)和[AgBr(PPh₃)₂(BTZT)]₂ (4)改用AgBr以相似的反应获得(其中4已报道)。通过红外光谱、元素分析、核磁共振氢谱、X射线单晶衍射、荧光光谱对配合物1和3进行了分析和表征。我们发现在不同的化学环境中,MBT配体可以转化为BTZT配体,原因是其具有化学活性基团。荧光光谱表明1和3的发射峰均源于配体中的π-π^*跃迁。     

两个基于苯并噻唑-2-硫酮的银(Ⅰ)配合物的合成、晶体结构和光谱性质

合成了2个含有杂环硫酮的银(Ⅰ)配合物,[AgCl(PPh₃)₂(BTZT)]₂ (1),[Ag(PPh₃)₂(BTZT)₂](NO₃)CH₃OH (2)(PPh₃=三苯基膦; BTZT=苯并噻唑-2-硫酮),并通过红外光谱、X射线单晶衍射、荧光光谱和核磁共振氢谱进行表征和分析。杂环硫酮存在化学活性基团-N(H)-C(=S)-,在平衡中与其硫醇形式可以相互转化。2个配合物是在含有2-巯基苯并噻唑(MBT)的甲醇与二氯甲烷混合溶液中,AgCl或AgNO₃与三苯基膦反应得到的。配合物1的每个不对称单元中包含2个相同的分子结构,但是它们具有不同的键长和键角。配合物2是一个简单的单核杂配配合物,它的主体结构通过氢键作用连接游离的CH₃OH和NO₃^-离子。配合物1和2发射峰的红移源于配体中的π-π^*跃迁。     

两个基于苯并噻唑-2-硫酮的银(Ⅰ)配合物的合成、晶体结构和光谱性质

合成了2个含有杂环硫酮的银(Ⅰ)配合物, [AgCl(PPh₃)₂(BTZT)]₂ (1), [Ag(PPh₃)₂(BTZT)₂](NO₃)CH₃OH (2)(PPh₃=三苯基膦; BTZT=苯并噻唑-2-硫酮), 并通过红外光谱、X射线单晶衍射、荧光光谱和核磁共振氢谱进行分析和表征。杂环硫酮存在化学活性基团-N(H)-C(=S)-在平衡中, 与其硫醇形式可以相互转化。2个配合物是在含有2-巯基苯并噻唑(MBT)的甲醇与二氯甲烷混合溶液中, AgCl或AgNO₃与三苯基膦反应得到的。配合物1的每个不对称单元中包含2个相同的分子结构, 但是它们具有不同的键长和键角。配合物2是一个简单的单核杂配配合物, 它的主体结构通过氢键作用连接游离的CH3OH和NO₃-离子。配合物1和2发射峰的红移源于配体中的π-π^*跃迁。     

基于吡啶基苯甲酸盐的两个银(Ⅰ)配合物的合成、晶体结构及荧光性质

合成了2个含有吡啶基苯甲酸盐的银(Ⅰ)配合物,即[Ag₂(PPh₃)₂(4,4-pybz)₂(H₂O)₂]_n(1)和[Ag₂(PPh₃)₂(4,3-pybz)₂]·2CH₃OH(2)(PPh₃=三苯基膦,4, 4-pybz=4-吡啶-4-基-苯甲酸根, 4,3-pybz=4-吡啶-3-基-苯甲酸根),并通过红外光谱、元素分析和荧光光谱进行分析和表征,它们的结构由X射线单晶衍射测定。在不同的溶剂下,2个配合物由AgBF₄、PPh₃和不同的吡啶苯甲酸在氨水作用下,以1:1:1的比例反应而成。在配合物1中,所有的银原子由吡啶基苯甲酸桥连形成一维链状结构。在配合物2中,2个银原子通过2个4-吡啶-3-基-苯甲酸根配体形成双核结构。在荧光光谱中,在发射状态下所有的峰均来源于配体的π-π*跃迁。     

基于吡啶基苯甲酸盐的两个银(Ⅰ)配合物的合成、晶体结构及荧光性质

合成了2个含有吡啶基苯甲酸盐的银(Ⅰ)配合物,即[Ag₂(PPh₃)₂(4,4-pybz)₂(H₂O)₂]_n(1) 和[Ag₂(PPh₃)₂(4,3-pybz)₂]·2CH₃OH(2)(PPh₃=三苯基膦,4, 4-pybz=4-吡啶-4-基-苯甲酸根, 4,3-pybz=4-吡啶-3-基-苯甲酸根),并通过红外光谱、元素分析和荧光光谱进行分析和表征,它们的结构由X射线单晶衍射测定.在不同的溶剂下,2个配合物由AgBF₄、PPh₃和不同的吡啶苯甲酸在氨水作用下,以1:1:1的比例反应而成.在配合物1中,所有的银原子由吡啶基苯甲酸桥连形成一维链状结构.在配合物2中,2个银原子通过2个4-吡啶-3-基-苯甲酸根配体形成双核结构.在荧光光谱中,在发射状态下所有的峰均来源于配体的π-π*跃迁.     

含硫多吡啶配体及其过渡金属配合物的合成、表征与结构

本文报道1个含硫多吡啶配体5,5′-二(2-吡啶硫)甲基-2,2′-联吡啶(L)及其3个过渡金属配合物{[AgL](ClO₄)}_∞ (1),[CuLCl₂] (2)和[Mn(L)₃](ClO₄)₂(H₂O)_0.5 (3)的合成及结构表征     

多吡啶配体和银(Ⅰ)三明治配合物的构筑、结构及光谱学分析

三个不同的多吡啶配体:2,3-二(2-吡啶基)喹喔啉(dpq)、2,3,7,8-四(2-吡啶基) 喹喔啉(tppq)和2,3,6,7,10,11-六(2-吡啶基)喹喔啉(hpdq)分别和银反应得到3个银的配合物:[Ag(dpq)(NO₃)₂]_n(1)、[Ag₄(tppq)₂(NO₃)₄](2)和[Ag₆(hpdq)₂(NO₃)₆] (3).结果显示,3个配体分别和银形成了四核(1)、四核(2)以及六核(3)的三明治单晶结构,1和2的四核结构依靠Ag和NO₃^-之间的相互作用进一步延伸为二维面,而3的六核结构依靠C-H…O的氢键作用形成三维网.此外,在研究3个配体和金属银在溶液中的光谱学性质时发现,配体hpdq和银反应的紫外吸收光谱和荧光发射光谱都要比其它2个配体灵敏度高.     

含NS和NNSS供电子原子的钌(Ⅲ)席夫碱配合物:催化性能和抗微生物活性

通过[RuX₃(EPh₃)₃] 或 [RuBr₃(PPh₃)₂(MeOH)] (式中X=Cl或Br; E=P或As)与适当的席夫碱以1∶1的物质的量的比反应合成了[RuX₂(L′)(EPh₃)₂]或[RuX(LL′)(PPh₃)](式中L′=席夫碱配体1，即[S-benzyl     

基于三联吡啶-4-羧酸的系列配合物的结构多样性和发光性质

在溶剂热条件下制备了系列新配合物：[Cr₂(tpc)₂(HCOO)₂(OH)₂] ·4H₂O (1)、[Ba(tpc)₂(H₂O)₂]_n (2)、[Zn₂(tpc)₂(NO₃)₂]_n (3)、[Pb(Htpc)(NO₃)₂]·2H₂O (₄)和[Rh(Htpc)Cl₃]·CH₃OH·H₂O (5)(Htpc=2,2''∶6,2″-三联吡啶-4-羧酸)。X射线单晶衍射分析表明,有机配体呈4种不同的配位方式;配合物1~5通过C—H…O/N氢键和π…π相互作用形成了新颖的超分子网络。研究了这些配合物的发光性能。在365 nm紫外辐射下,晶体2~5分别呈现绿色、蓝色、蓝紫色和金色。     

多吡啶配体和银(Ⅰ)三明治配合物的构筑、结构及光谱学分析

三个不同的多吡啶配体:2,3-二(2-吡啶基)喹喔啉(dpq)、2,3,7,8-四(2-吡啶基) 喹喔啉(tppq)和2,3,6,7,10,11-六(2-吡啶基)喹喔啉(hpdq)分别和银反应得到3个银的配合物:[Ag(dpq)(NO₃)₂]_n (1)、[Ag₄(tppq)₂(NO₃)₄](2)和[Ag₆(hpdq)₂(NO₃)₆] (3)。结果显示, 3个配体分别和银形成了四核(1)、四核(2)以及六核(3)的三明治单晶结构, 1和2的四核结构依靠Ag和NO₃^-之间的相互作用进一步延伸为二维面, 而3的六核结构依靠C-H…O的氢键作用形成三维网。此外, 在研究3个配体和金属银在溶液中的光谱学性质时发现, 配体hpdq和银反应的紫外吸收光谱和荧光发射光谱都要比其它2个配体灵敏度高。     

4,4'-联吡啶桥联的三个铜有机膦酸配合物的合成、结构及磁性

在水热条件下,以N-氧化-2-吡啶膦酸(H₂L)为主配体,4,4’-联吡啶(bpy)为桥联配体,合成了3个铜有机膦酸配合物：{[Cu(L)(bpy)_0.5(H₂O)]·2H₂O}_n(1),{[Cu(HL)₂(bpy)]·4H₂O}_n(2)和{[Cu₂(L)₂(bpy)]·3H₂O}_n(3)。配合物1中,相邻的铜离子由2个膦酸根连成二聚体,二聚体之间通过bpy桥联成一维链。配合物2中,单核[Cu(HL)₂]被bpy连接成一维链。配合物3中,四聚体[Cu₂(L)₂]₂被bpy连接成“砖块状”结构的二维层。磁性研究表明,配合物1和3中铜离子之间存在反铁磁性耦合。     

基于1,3-二(2-苯并咪唑基)苯的双核钴及钴配位聚合物的晶体结构及磁性

在不同的条件下, 合成了2个基于刚性配体MBimB的钴配合物, 即Co₂(MBimB)₂Cl₄·2H₂O·EDA (1)和[Co(MBimB)Cl₂]_n (2)(MBimb=1, 3-二(2-苯并咪唑基)苯, EDa=乙二胺), 并解析了其单晶结构。在配合物1中, 2个MBimB配体采用顺式构象桥接2个钴原子, 形成双核金属杂环结构。在配合物2中, MBimB配体采用反式配位方式, 桥接2个邻近的钴原子, 形成一维链状结构。磁性研究表明:随温度降低, 配合物1和2均先表现为铁磁耦合, 继而表现为反铁磁耦合。同配合物2相比, 配合物1中Co…Co原子距离更短, 且存在更强的π共轭效应, 因此, 配合物1中存在更为强烈的铁磁耦合及旋轨耦合作用。     

吖啶-咪唑配体镉(Ⅱ)配合物的合成、表征及阴离子效应

本文报道一个吖啶-咪唑双功能配体L[9-(1-咪唑基)吖啶]的2个镉(Ⅱ)配合物[Cd(L)₂(NO₃)₂] (1)和[Cd(L)₂(Ac)(NO₃)(H₂O)](H₂O)₃ (2)的合成及结构表征，并探讨了阴离子对配合物结构的影响，结果表明：不同的阴离子对配合物的结构具有重要影响。     

三联苯基配体稳定的锇-锗配合物合成及表征

研究了锇-锗单键双金属配合物[OsGe(ArTrip)(PPh₃)(H) Cl₂] (1)的反应性, 其中 ArTrip=C₆H₃-2-(η⁶-Trip)-6-Trip, Trip=2, 4,6-ⁱPr₃-C₆H₃。通过与不同试剂反应, 成功合成并表征了 3个新型锇-锗双金属配合物。通过配合物 1与 EtMgBr反应合成了锗原子上氯原子被溴原子取代的产物[OsGe(ArTrip)(PPh₃)(H)Br₂] (2); 1 与 LiHBEt₃反应合成了锗原子上氯原子被乙基取代的产物[OsGe(ArTrip)(PPh₃)(H) Et₂] (3); 1 与 HBF₄ 作用合成了加成产物[OsGe(ArTrip)(PPh₃)(H)₂Cl₂]BF₄ (4)。配合物 4 不稳定, 在 H₂O(n_H2O/n₄=1)作用下能转化为配合物 1。     

锰的两种配位聚合物的合成和晶体结构

用水热法合成2个新的三维配位聚合物：[Mn₂(Pyzca)₂Cl₂]_n (1)和[Mn₂(Pyzca)₂Br₂]_n (PyzcaH=2-Pyrazinecarboxylic acid) (2)，并对这2个聚合物进行了元素分析、红外光谱、X-射线单晶等表征。配合物1和2的晶体都属于三斜晶系，P1空间群。配合物1和2分别通过环和分子间氢键连接无限延伸形成三维网格状结构。     

基于1,3-二(2-苯并咪唑基)苯的双核钴及钴配位聚合物的晶体结构及磁性

在不同的条件下, 合成了2个基于刚性配体MBimB的钴配合物, 即Co₂(MBimB)₂Cl₄·2H₂O·EDA (1)和[Co(MBimB)Cl₂]_n (2)(MBimB=1, 3-二(2-苯并咪唑基)苯, EDA=乙二胺), 并解析了其单晶结构。在配合物1中, 2个MBimB配体采用顺式构象桥接2个钴原子, 形成双核金属杂环结构。在配合物2中, MBimB配体采用反式配位方式, 桥接2个邻近的钴原子, 形成一维链状结构。磁性研究表明:随温度降低, 配合物1和2均先表现为铁磁耦合, 继而表现为反铁磁耦合。同配合物2相比, 配合物1中Co…Co原子距离更短, 且存在更强的π共轭效应, 因此, 配合物1中存在更为强烈的铁磁耦合及旋轨耦合作用。     

3-((4，6-二甲基-2-嘧啶基)硫代)-丙酸和菲咯啉三元稀土配合物的晶体结构和发光性能

制备了以3-((4,6-二甲基-2-嘧啶基)硫代)-丙酸(HL)和菲咯啉(Phen)为配体的2个三元稀土配合物[Eu(L)₃(Phen)]₂·2H₂O(1)和[Tb(L)₃(Phen)]₂·2H₂O(2),并对其结构进行了表征。单晶X射线衍射分析表明它们是同构的。2个稀土离子(Ln)由4个羧酸配体桥接,形成二聚体排列。其余2个羧酸配体和Phen以双齿螯合方式与Ln配位。Ln的配位数为9,具有扭曲的单端方形反棱柱配位多面体构型。固态光致发光测试表明,这2种配合物都显示了金属中心的特征发射带。     

两种基于硫醇配体的银(Ⅰ)配合物的合成、表征和晶体结构（英文）

通过AgCl、PPh_3和MBT以1∶2∶1的物质的量之比反应得到2种不同的配合物[AgCl(PPh_3)_2(BTZT)]·CH_3OH(1)和[AgCl(PPh_3)_2(BTZT)]_2(2)(PPh3=三苯基膦;MBT=2-巯基苯并噻唑;BTZT=苯并噻唑-2-硫酮)(其中2已报道)。配合物[AgBr(PPh_3)_2(BTZT)]·CH_3OH(3)和[AgBr(PPh_3)_2(BTZT)]_2(4)改用AgBr以相似的反应获得(其中4已报道)。通过红外光谱、元素分析、核磁共振氢谱、X射线单晶衍射、荧光光谱对配合物1和3进行了分析和表征。我们发现在不同的化学环境中,MBT配体可以转化为BTZT配体,原因是其具有化学活性基团。荧光光谱表明1和3的发射峰均源于配体中的π-π*跃迁。