双(π-芳烃)铁(II)化合物的Mossbauer分析

铁的简单配合物及羰基化合物的Mossbauer研究已有报道, 对有机铁化合物的相应工作进行得较少. 本文报道一类具有夹心结构的有机铁化合物的^5^7FeMossbauer参数及其与结构的一些关系.     

铁铝复合柱撑粘土的制备、酸性与表征(II)

用UV-DRS、Mossbauer谱、XPS、程序升温还原(TPR)等技术对新型铁铝复合柱撑粘土(FeAl-PILC)进行了表征, 用IR、吡啶吸附IR、正丁胺吸附-TPD手段, 考察了其表面羟基和酸性. 结果表明, 层间柱铁铝聚合物中铁-铝间存在着相互作用. Fe/Al比<0.5时, 相互作用强, 铁的分散度大, 难还原. Fe/Al≥0.5时, 相互作用较弱, 易还原, 焙烧后易生成α-Fe_2O_3s. 随Fe/Al的增加, 其表面酸性逐渐减弱.     

[Fe(L)3](ClO4)3(L=bpy,phen)与Na2S2O3在室温下的固相氧化还原反应

本文研究室温下[Fe(bpy)3](ClO4)3.3H2O和[Fe(phen)3](ClO4)3.H2O分别与Na2S2O3.5H2O发生的固-固相氧化还原反应。用Mossbauer谱、XRD、IR、UV漫反射谱、元素分析、TG-DTA和磁化率测定等手段表征了反应24h后的固相产物,报道了[Fe(bpy)3](ClO4)2的结晶学数据。结果表明, 室温下反应速度快, 反应进行完全。     

RFe_(11)Ti和RFe_(10)Si_2(R=Y、Gd、Dy)合金的磁性研究

研究了°RFe_(11)Ti(R=Y,Gd,Dy)和RFe_(10)Si_2(R=Gd,Dy)合金的~(57)Fe室温穆斯堡尔诺。研究表明,结构稳定化元素硅原子能使合金的饱和磁化强度有所提高,也可增加合金的居里温度。GdFe_(11)Ti合金具有较其它合金大的超精细场。富铁稀土合金的~(57)Fe穆斯堡尔谱超精细场应考虑稀土原子的5d6s电子对铁原子的影响。     

Fe2(SO4)3/γ-Al2O3固体超强酸的Mossbauer谱研究

采用浸渍法制备了一系列Fe2(SO4)3/γ-A12O3型固体超强酸样品,用Mossbauer谱和XRD研究了不同温度处理对样品中铁组分的存在状态及稳定性的影响,结果表明,随Fe2(SO4)3含量的变化,铁组分可以在γ-A12O3表面以单层分散和无定形形式存在;当温度≥600℃时,无定形状态的Fe2(SO4)3又生成晶态的Fe2(SO4)3,而形成的晶态Fe2(SO4)3即使在700℃时也不分解.     

铁／锌催化剂的物相结构及其还原行为的穆斯堡尔谱研究

以Mossbauer谱为手段,研究了用于F-T合成的Fe/Zn催化剂的物相结构,并考察了组成及制备方法的影响,同时还对其还原、碳化行为进行了探讨.发现锌对铁的还原有抑制作用,它能够稳定二价铁不被进一步还原.研究还表明,我们所研制的Fe/Zn催化剂是一种高分散度的铁锌化合物,室温下具有超顺磁特性.     

不同工艺和原料对Mn_(1.2)Fe_(0.8)P_(0.48)Si_(0.52)化合物磁热效应的影响

用不同的工艺和原料制备了3个名义成分相同的Mn1.2Fe0.8P0.48S i0.52化合物。X射线衍射结果表明,3个化合物均为Fe2P型六角结构(空间群为P-62m),并且存在少量的(Fe,Mn)3S i相。通过磁性测量发现,3个样品的居里温度有所不同,但是都在室温附近(270~290 K)。以Fe2P为原料制备的化合物具有较大的磁熵变,在1.5 T的磁场变化下其最大磁熵变为13.6 J.(kg.K)-1。以行星样品球磨机制备的化合物具有较小的热滞,最小热滞为6.7 K。这些表明不同的制备工艺和原料对化合物的居里温度、热滞和磁熵变都具有一定的影响。同时低成本的原料、简单的制备工艺、较小的热滞和较大的磁熵变使得Mn1.2Fe0.8P0.48S i0.52化合物成为一种理想的室温磁致冷候选材料。     

Fe(Ⅲ)-8-羟基喹啉极谱络合吸附波的研究

以8-羟基喹啉作为络合剂,用单扫描极谱仪对微量Fe(Ⅲ)的络合吸附波进行了研究。8-羟基喹啉用量为2×10~(-3)mol/L时,用氢氧化钾溶液调节pH值至碱性条件(pH约为12.0),于-0.37V(vs. SCE)处,有一灵敏的阴极波。Fe(Ⅲ)浓度在2.1×10~(-8)～2.6×10~(-6)mol/L范围内与一阶导数波峰高成线性关系。该法可用于准确测定样品中痕量Fe(Ⅲ)。     

N-酰基取代苯并氮杂冠醚~1H和~(13)CNMR谱分析

冠醚化合物以其特殊的配合选择性受到化学工作者的重视,其结构与性能的研究已广泛引起人们的兴趣。本文对新合成的七种冠醚化合物测定了~1H和~(13)C NMR谱,并利用文献值和本组化合物的系列性对谱线进行了归属和讨论。实验部分七种冠醚化合物均由武汉大学化学系合成,其结构式见表1。样品在5mm样品管中以0.5ml CDCI_3(北京化工厂产品)为溶剂配成浓度约为0.5M的溶液。用美国Varian公司XL-200谱仪记谱。探头温度20.0±0.1℃,样品管旋转速度25±5Hz,以氘代氯仿为内锁场信号。     

~(57)Fe 穆斯堡尔谱研究费-托合成铁催化剂 Ⅰ.担载型铁催化剂制备条件的考察

~(57)Fe 穆斯堡尔谱考察了担载型费-托合成铁催化剂(Fe/γ-Al_2O_3、Fe/SiO_2)的制备过程,对于浸溃铁盐的选择,干燥条件对铁物类分散度的影响,焙烧的作用以及铁物类与担体相互作用等给出了较多信息。     

OXO CENTERED HETEROTRINUCLEAR TRANSITION METAL CAR- BOXYLATE COMPLEXES 5,~(57)Fe MOSSBAUER SPECTRA AND ELEC-TRON TRANSFER PROPERTIES OF COMPLEXES Fe_2MO(RCOO)_6L_3(M= Mn,Co,Ni)

<正> The 57Fe Mossbauer spectra of mixed-valence heterotrinuclear carboxylate complexes, [Fe2MO(OOCCH3)6Py3]. Py (M = Mn,Co,Ni,Py = Pyridine) and Fe2MO-(OOCCC13 )6THF3 (M = Mn, Co, Ni, THF = Tetrahydrofuran ) indicated that these Fe2M complexes are all valence-trapped on the 57Fe Mossbauer time scale (10-8s) both at 77 K and at room temperature. Expanding the PKS model to asymmetric tricenteral systems showed that intramolecular electron transfer in Fe2M complexes is difficult due to asymmetry of the Fe2MO(RCOO)6L3molecule and high potential-energy barrier.     

Y2Fe17Ny合金的结构和磁性研究

Y_2Fe_(17)和Y_2Fe_(17)N_y合金的磁测量和室温~(57)Fe穆斯堡尔谱研究结果表明,Y_2Fe_(17)N_y的平均超精细场与Y_2Fe_(17)相比增加了9.1T;居里温度提高了363K;铁原子的平均磁矩Δμ_(Fe)增加0.62μB。本文分析了氮化合金具有较高居里温度和较高饱和磁矩的机理。与α"-Fe_(16)N_2化合物一样,氮原子影响着Y_2Fe_(17)N_y中与氮原子近邻的铁原子电子云分布和超精细场的大小。     

金属有机自由基离子盐[Fe(CpMe)2][M(dmit)2]和[FeCp(Tol)]n[M(dmit)2]的合成和固体导电性质

报道了6个新的含均同或混合茂铁阳离子和[M(dmit)₂]阴离子的金属有机自由基离子盐类化合物[Fe(CpMe)₂]IM(dmit)₂]和[FeCp(Tol)],[M(dmit)₂]的合成和鉴定,测定了化合物的电导率,讨论了化合物的结构对电导率的影响,发现[Fe(CpMe)₂][M(dmit)₂]的室温电导率比相应的[M(mnt)₂]阴离子盐要高37个数量级.     

1,1-二氰乙烯基-2,2-二硫醇盐第一过渡系列金属配合物的研究 Ⅱ.钒(Ⅳ)和铁(Ⅲ)配合物的研究

文献中研究了1,1-二氰乙烯基-2,2-二硫醇盐(简称i-mnt)的Cu(Ⅱ)和 Ni(Ⅱ)配合物.现合成出i-mnt的钒(Ⅳ)和铁(Ⅲ)配合物,根据钒(Ⅳ)配合物的ESR谱和铁(Ⅲ)配合物的Mossbauer谱及其他光谱探讨它们的键合和结构。     

二茂铁基查耳酮系化合物的Mssbauer谱研究

本文合成了两个二茂铁基查耳酮系化合物3b—3eC_5H_5FeC_5H_4CO(CH=CH)_nC_6H_5(n=1,2,3,4)和6a—6cC_5H_5FeC_5H_4(CH=CH)_nCOC_6H_5(n=0,1,2)。为了研究这类三岔共轭体系的结构效应,我们用Mssbauer效应作为探针,研究了茂铁基Fe核周围的电子云分布情况,并用同系因子(1/α)~(2/N)考查了Mossbauer谱参数QS和IS的同系递变规律,结果表明3系中的茂铁基只起代基作用;6系中的茂铁基则为端基,3系中共轭链的增长引起QS值的减小,可能是诱导效应所致,并讨论了取代基的吸电子效应和茂环与铁核间距离对IS和QS值减小的影响。     

含铁杂多酸盐Mossbauer谱研究——Ⅳ.钼磷铁杂多酸盐的合成和Mossbauer谱

合成了钼磷铁杂多黄(NH_4)_4[PFeMo_(11)O_(40)H_2]·9H_2O和杂多蓝(NH_4)_4[PFeMo_(11)O_(40)Ha]·11H_2O的铵盐晶体.用_(57)Fe同位素增丰Mossbauer谱法,结合磁化率测定,研究其结构与性质,并讨论了四极分裂值Q(?)和Keggin结构杂多阴离子中MO_6(M=Mo,Fe)八面体畸变大小的关系,进一步证实Keggin结构杂多蓝阴离子中Mo(V)—O—Fe(III)间存在反磁交换作用.     

固相配位化学反应研究——XXIII.一取代基五氰合铁(Ⅱ)类配合物热分解反应的研究

本文以气相色谱法为主要手段,配合Mossbauer谱、红外光谱等结构分析方法,研究了一系列一取代基五氰合铁(Ⅱ)类配合物Na_2[Fe(CN)_5L]·mH_2O及Na_3[Fe(CN)_5L′]·nH_2O(L=NO~+、N_2H_5~+、onH~+, L′=NH_3、H_2O、Py)的热分解反应。结果表明所有一取代五氰合铁(Ⅱ)配合物热分解过程中都形成相同的中间化合物Na_4[Fe(CN)_6]和Fe_2[Fe(CN)_6],各配合物热分解放出取代基L(L′)的温度次序与L(L′)在光谱化学序列中的次序一致。本文以亚硝基铁氰化钠为代表,详细讨论了该系列配合物的热分解反应机理以及热稳定性的规律性。     

由四核Fe(Ⅱ)金属簇和三缺位Keggin型磷钨酸盐构筑的夹心型多金属氧酸盐(英文)

利用水热法合成了由四核FeⅡ簇和三缺位Keggin型磷钨酸盐共同构筑而成的夹心型多金属氧酸盐(H2dien)4H2[Fe4(H2O)2(α-B-PW9O34)2]·8H2O(1)(dien=二乙烯三胺);采用红外光谱、X-射线单晶衍射定性表征了产物的结构,利用元素分析测定了其组成.结果表明,化合物1属于三斜晶系,P-1空间群.其多阴离子[Fe4(H2O)2(α-B-PW9O34)2]10-由两个[α-B-PW9O34]9-单元通过Fe4O14(H2O)2簇连接而成;Fe2+离子采用六配位的八面体几何构型.同时,质子化的H2dien2+充当抗衡阳离子,经氢键与杂多阴离子[Fe4(H2O)2(α-BPW9O34)2]10-相互作用形成三维结构.     

铋(Ⅲ)-二甲酚橙络合吸附波及其应用

本文报道建立了Bi(Ⅲ)-XO体系在单扫示波极谱仪上测定微量铋的方法。以0.13mol/lHAc-0.13mol/lNaAc为支持电解质,该体系有一灵敏导数极谱波,峰电位为-0.25 V(vs.SCE)。峰电流与铋的浓度在5.0×10~(-8)～1.5×10~(-6)mol/l范围内成正比。确证了该极谱波属于络合吸附波。     

二茂铁基查耳酮系化合物的Mossbauer谱研究

本文合成了两个二茂铁基查耳酮系化合物3b-3eC5H5FeC5H4CO(CH=CH)nC6H5(n=1,2,3,4)和6a-6cC5H5FeC5H4(CH=CH)nCOC6H5(n=0,1,2)。为了研究这类三岔共轭体系的结构效应,我们用Mossbauer效应为探针, 研究了二茂铁基Fe核周围的电子云分布情况。并用同系因子(1/a)^1^/^N考查了Mossbauer谱参数QS和IS的同系递变规律。结果表明3系中的茂铁基只起代基作用; 6系中的茂铁基则为端基。3系中共轭链的增长引起QS值的减小, 可能是诱导效应所致, 并讨论了取代基的吸电子效应和茂环与铁核间距离对IS和QS值减小的影响。