二氢月桂烯合成香料阿弗曼酯的研究

3，7-二甲基-1，6辛二烯（1）[二氢月桂烯]在固体酸作用下与甲酸发生环化水合反应，生成1-（3，3-二甲基环己基）乙醇甲酸（3）和3，3，7-三甲基环庚醇甲酸酯（4）的混合物（阿弗曼酯）．     

单萜烯烃的酸催化水合及酯化反应

本文研究了用NafionH树脂、分子筛及离子交换树脂催化的单萜烯烃a-蒎烯,柠檬烯,二氢月桂烯,月桂烯和罗勤烯的水合及酯化反应,讨论了诸反应参数对反应产物分布的影响,以及不同情况下双键的反应活性和选择性,利用色谱-红外联用技术对产物进行了分析,探讨了可能的反应机理:1) 对拧檬烯的水合及醋化反应,酸性大的催化剂(Nafion,H树脂)转化率高,但同时也增加了异构化产物,酸性比Nafion H树脂低的分子筛可比较专一地生成a-松油醇。     

无机离子交换剂磷酸钛的结晶行为及其对交换性能的影响

利用Ｘ射线衍射法，研究了各种类型水合磷酸钛晶体的磷酸回流法中的形成条件。探讨了具有不同结晶度的一水合磷酸钛对交换性能的影响。     

蒎烯合成香料二氢月桂烯醇及其甲酸酯

二氢月桂烯酸、二氢月桂烯酸及其甲酸酯的混合物,是两种具有较强青香、花香、果香、木香香气的香料新品种,它们能使香精增加清新感,扩散性和稳定性好,又不会导致变色。在香皂、化妆品等香精中用途广泛,国外还报导可以用作食用,自然界中尚未发现这两种化合物存在。     

耐高温阴离子交换树脂的合成及在环氧乙烷催化水合反应中的应用

我们合成了一种新型结构的季铵型阴离子交换树脂催化剂(NC-1),并将其转型为碳酸氢根型应用于环氧乙烷(EO)催化水合反应.并用NC-1、D201树脂催化EO水合反应进行了考察.NC-1型离子交换树脂催化剂,因具有较好的热稳定性,其使用寿命比D201树脂提高到数十倍.同时,还设计了一种“二步法”新型水合工艺,与传统水合工艺相比,这种工艺有效地抑制了树脂催化剂的膨胀.在使用105h后,催化剂的膨胀率由原来的76%下降到5%左右.     

碱金属离子X型沸石的固相离子交换及其催化性能的研究

本文考察了水合13X沸石与碱金属盐类间的固相离子交换反应,并对交换样品的比表面、孔容和异丙醇分解反应活性进行了测定。结果表明,这种类型的固相离子交换在室温下即可发生。体积较大的Cs^+比K^+难于交换,高温焙烧有利于有提高Cs^+的交换度。固相交换样品的比表面、孔容变化和异丙醇分解反应活性都与液相交换样品相同,只是交换度的函数,与交换方法无关。与K^+交换样品相比,Cs^+交换样品中Cs^+离子更多地占据超笼,导致更高的超笼局部碱性和脱氢反应活性。     

水合NaX沸石与碱金属盐类间的固相离子交换

通过XRD和吡啶吸附的IR技术考察了水合13X沸石与碱金属盐类间的固相离子交换反应,结果表明,此类固相离子交换在室温下即可发生。一次交换的程度有限,通过重复交换可提高交换度,体积较大的Cs⁺比K⁺难于交换,高温焙烧有利于提高Cs⁺的交换度。     

碱金属离子X型沸石的固相离子交换及其催化性能的研究

本文考察了水合13X沸石与碱金属盐类间的固相离子交换反应,并对交换样品的比表面、孔容和异丙醇分解反应活性进行了测定.结果表明,这种类型的固相离子交换在室温下即可发生.体积较大的Cs~+比K~+难于交换,高温焙烧有利于提高Cs~+的交换度.固相交换样品的比表面、孔容变化和异丙醇分解反应活性都与液相交换样品相同,只是交换度的函数,与交换方法无关.与K~+交换样品相比,Cs~+交换样品中Cs~+离子更多地占据超笼,导致更高的超笼局部碱性和脱氢反应活性.     

界面分级离子/配位子交换-静电交换的复合模型——离子强度对海水中微量金属-固体粒子相互作用的影响

在实验上首次发现,粘土矿物为固体粒子的体系的E％-pH曲线之离子强度效应是“先右后左摆动现象”;而水合氧化物为固体粒子的体系则是“向左单向移动现象”。对应的等温线之离子强度效应则是“先下后上摆动”和“单向上移”现象,两类四现象一致。为解释上述诸现象,提出液-固界面分级离子/配位子交换-静电交换的复合模型作统一解释和定量处理。由粘土矿物和水合氧化物两类物质的结构可知,前者可发生两类交换作用,彼此消长时曲线位置产生双向摆动;后者只有界面分级离子/配位子交换,故曲线位置单向移动。模型计算结果与实验吻合。     

水合二氧化钛-磷钼酸铵微球复合无机离子交换剂的合成

采用溶胶－凝胶方法合成水合二氧化钛微球,以此为基体合成出水合二氧化钛－磷钼酸铵（ＨＴＯ－ＡＭＰ）球形复合无机离子交换剂,研究了复合交换剂的组成和稳定性,测定了不同交换条件下其对Ｃｓ＾＋和Ｓｒ＾２＋的交换性能,发现复合交换剂性能稳定,对Ｃｓ＾＋在不同酸度下均有较好交换性能,对ＳｒＡ＾２＋则只有在低酸度时才有一定交换吸附。     

球形复合无机离子交换剂水合氧化钛-硅钛酸钠的制备及性能研究

用溶胶-凝胶法制备了球形除铯复合无机离子交换剂水合氧化钛-硅钛酸钠(HTO-NaTS),研究了在酸性条件下其对铯离子的交换性能,并对其结构、稳定性作了初步研究.结果表明,此种球形交换剂在强酸性条件下机械稳定性好,适合装柱,在1mol/L HNO3水溶液中,对铯离子具有较高的交换容量.     

离子交换剂文摘

在颗粒扩散和有限浴技术的条件下研究了Cl~-、Br~-和SCN~-在水合氧化锡中交换的动力学行为。计算了扩散系数、活化能和活化熵的值。比较了它们与其他有机和无机离子交换剂的结果。     

阳离子型沸石骨架振动的红外光谱研究

本文研究了脱水的与水合的阳离子型沸石骨架振动的一些规律。观测到水合的单价阳离子交换的A,Y型沸石,其双环振动和变角振动的频率与阳离子晶体半径及骨架氧离子半径之和的倒数成线性关系;脱水沸石的阳离子密度及电价与A,X,Y型沸石骨架振动频率之间存在着一定的关系。此外,还考察了单价、双价与多价的水合阳离子对沸石骨架振动的影响。     

待转让的科研成果

蒎烯合成香料二氢月桂烯醇及其甲酸酯将松节油成分蒎烯经加氢、裂解开环、酯化和皂化等反应得到该产品。这两种香料具有较强青香、果香、木香香     

应用ABEEMσπ极化力场对Zn2+水溶液配位微结构和水交换反应进行分子动力学模拟研究

应用ABEEMσπ极化力场,对Zn²⁺水溶液体系进行分子动力学模拟,探讨Zn²⁺的配位微结构和配体水交换反应。水分子模型采用ABEEM-7P精细水模型。模拟后对体系结构、电荷及动力学性质进行细致分析。结构分析表明,平衡体系中Zn²⁺的第一层配位数为6,这与实验值是一致的。水交换反应过程中,溶剂水由O-Zn-O角分线斜上（下）方进攻Zn²⁺,配位水由O-Zn-O角分线斜下（上）方逐渐远离。极化力场模拟时Zn²⁺与交换水间的距离变化波动较大,而固定电荷力场的波动较小。模拟发现,极化力场的径向分布函数能精细地展示第二、三层配体的配位微结构,第二配位层存在靠近Zn²⁺的亚壳层,能与第一水合层发生水交换反应,充分体现了Zn²⁺的极化效应。本文阐明了水交换反应中,Zn²⁺位点电荷与交换水中氧原子孤对电子位点电荷的规律性变化,从电荷的角度解释了水交换反应的合理性。ABEEMσπ极化力场模拟Zn²⁺水溶液获得第一水合层的平均配位驻留时间为2.0×10^-9 s,在实验值范围内,说明ABEEMσπ极化力场可以合理地模拟Zn²⁺水溶液体系。     

离子交换蒙脱石脱水过程研究

用ＤＴＡ，ＴＧ，ＸＲＤ以及ＴＰＤ－ＧＣ等方法系统地研究了一组金属离子交换蒙脱石的脱水过程。研究表明，离子交换蒙脱石中吸附水的存在状态和数量明显地依赖于其可交换金属阳离子的水合能力和交换数目。在５０─３００℃温区范围内，离子交换蒙脱石ＤＴＡ曲线上第一吸热峰是由吸附水的脱出所造成的，而第二吸热峰则主要是由其晶格收缩调整所引起的，蒙脱石中吸附水的脱出对第二吸热峰的贡献很小。     

镧改性β分子筛上的异丁烯水合醚化复合反应

 采用离子交换法,分别在微波加热和常规加热的条件下,制备了La/β分子筛催化剂,并采用红外光谱、扫描电子显微镜、 X射线衍射与能量色散谱进行了表征. 考察了不同加热条件下所得的改性β分子筛上La的负载量, La在分子筛表面的分散度以及催化剂对乙醇-水-异丁烯体系水合醚化复合反应的催化性能,并分析了反应机理. 与传统加热法相比,微波加热法制得的催化剂上La离子的一次交换度和负载量高,且交换时间大大缩短. La离子的引入使得β分子筛上乙醇与水的转化率提高了10%～20%, 而且随着La负载量的增加,催化剂的活性呈明显的上升趋势. 反应机理的分析表明,上述水合醚化反应主要发生在β分子筛的表面上, B酸位桥接 Al-OH-Si 酸性点可能是主要的反应活性点,并且反应过程经历碳正离子中间体的形成步骤.     

水合碳铝酸钙的性质及脱硅反应研究

应用XRD、IR和TG-DTA分析等手段考察了脱硅剂水合碳铝酸钙的性质及其在铝酸钠溶液中的行为。发现水合碳铝酸钙在90℃不含硅的铝酸钠溶液中稳定,加热30min晶型未发生改变。提出了水合碳铝酸钙的合成机理和脱硅机理。认为水合碳铝酸钙是一种高水合、分散度高的含钙化合物,晶面间距大,脱硅反应在水合碳铝酸钙层间进行,因此脱硅反应速度快,脱硅活性高。硅对其晶型的转变起着关键作用。     

苯环硝基取代的苯乙烯型强碱阴离子交换树脂的合成及应用

将季铵型阴离子交换树脂(S210)直接硝化,并将其转型为碳酸氢根型应用于催化环氧乙烷(EO)水合反应。对树脂硝化前后的性能进行了考察,结果表明,硝化后树脂(N210)具有较好的热稳定性,在温度75℃、压力1.0MPa、空速1.0h-1、n(H2O):n(EO)=6条件下,催化剂连续运行980h,EO转化率由硝化前的89.8%提高到99.9%,乙二醇(EG)选择性由94.2%提高到95.6%,强碱交换容量损失率降低了51%。     

分子筛催化萜烯烷氧基化反应的研究 Ⅳ.月桂烯、二氢月桂烯和异香茅烯的甲氧基化反应

本文研究了氢型丝光沸石催化的月桂烯(1)二氢月桂烯(2)和异香茅烯(3)的甲氧基化反应。1的主产物是α-松油甲醚(13),其次是3,3-二甲基-1-甲氧亚基已烷(12),顺-1,8-二甲氧基对14)和反-1,8-二甲氧基对烷(16)。这与文献报道的产物有所不同,化合物12是在同类反应中未见报道的化合物。2的主产物是二氢月桂烯甲醚(17)。3的烷氧基化反应尚未见文献报道,其甲氧基化反应的主产物是异香茅烯甲醚(18)。这醚化产物的结构由元素分析,IR,~1H NMR和MS确定。