对称二酮类化合物的微生物不对称还原——Ⅱ.2-烷基-2-(3′-乙二醇缩酮丁基)-1,3-环戊二酮的不对称还原

光学活性的1-β-羟基-2-烷基-2-(3′-羰基丁基)-3-环戊酮(2)(R=CH_3,C_2H_5)以及2的合环化合物7是全合成甾族的一个重要中间体。2可以由2-烷基-2-(3′羰基丁基)-1,3-环戊二酮(1)(R=CH_3,C_2H_5)经微生物不对称还原而得。但化合物l在微生物不对称还原时,不可避免地产生一定量的消旋双环化合物8(R=CH_3,C_2H_5)。这是由     

独立化学反应与反应进度

独立化学反应数,通常认为是能够表达体系全部物种组成变化所需的线性独立反应数目。但实际上此种定义是不严格的。对某些体系还需进一步考虑到反应进度变化的独立性。因此,独立化学反应必须满足的条件是:(1)反应是线性无关的;(2)它们能够表达     

对相律中R'的讨论

一般教材中关于吉布斯相律的论述大致有以下几类:一类是把有化学反应的体系的相律写成,f=s—(?)+2—R—R′式中 s 为物种数;(?)为相数;R 为独立的化学反应数;R′为限制条件数(如浓度、或其它),并没有特别指明只能在一相中才可应用;f 为自由度。而把无化学反应的体系的相律写成,f=s—(?)+2,显然这里 R=0,R′=0,即不存在限制条件。第二类是不管有无化学反应,对于平衡体系把相律表示成通式 f=s—(?)+2—R—R′,强调 R′只能在一     

论化学平衡中的独立等量关系

物料平衡等式(MBE)、电荷平衡等式(CBE)和质子平衡等式(PBE)是化学平衡定量解析中的常用等量关系。本文从理论上证明了CBE可以由MBE导出,因此在计算中不是一个必不可少的独立条件。由于H~+来源的多样性,在涉及酸碱的化学平衡中,CBE比MBE的计算效率更高。这些结论与计算实践相一致,即在配位平衡、氧化还原平衡和沉淀平衡的计算中,MBE为主,CBE起辅助作用;在酸碱平衡计算中,CBE为主,MBE为辅。PBE也不是一个独立等量关系,而且仅适用于酸碱平衡,可以完全被效率更高的CBE代替。本研究明确了化学平衡中的独立等量关系,不仅有助于提高化学平衡定量解析的效率,而且使其理论结构更加简洁明晰。     

化学平衡的多重性、稳定性和重现性

利用动力学方法讨论了非理想的化学反应体系中化学平衡态的多重性、稳定性和实验上的可重现性。分析了实验结果(化学平衡态)与初始条件以及其它动力学过程之间的依赖关系,并简略讨论了化学平衡多重性和稳定性问题在某些实际问题和工程设计中的重要性。     

化学平衡态的存在性、唯一性与稳定性问题

化学平衡是物理化学课程的重要教学内容,本文对化学平衡态的存在性、唯一性与稳定性问题进行了系统与全面的讨论,以供同行在化学平衡教学中参考.     

再探化学平衡移动方向问题

指出在化学平衡移动方向判断中存在的错误认识,提出了对化学平衡移动方向进行判断的2种简单、有效的方法。阐述了化学平衡移动的实质,指出了勒夏特列原理在判断平衡移动中隐含的应用条件。分析了平衡移动是一过程变量,它与平衡时的状态参数无必然关系,不能用等效平衡原理作为平衡移动的判据。     

稀土与芦丁的配合物

芦丁(H_4R)是带4个苯羟基的黄酮类化合物,易与金属离子形成配合物,用于某些金属离子的分析。我们曾研究过稀土与槲皮素形成的配合物。本文报导芦丁与稀土的配合物。 稀土硝酸盐溶液由稀土氧化物(光谱纯,上海试剂厂)制得。芦丁系上海试剂二厂的生     

原子结构和分子结构两章的学习要求及重点、难点分析

前面我们学习的热力学、化学平衡等章节是从宏观的角度讨论化学反应中的某些规律,在原子结构和元素周期律、化学键与分子结构这两章中,我们将从物质的微观结构来探讨元素及其化合物的性质,从物质的内部构造来探索物质的物理、化学性质的内在原因。     

稀土配合物的研究(Ⅴ)——稀土元素与-4-酰代双吡唑啉酮BPMPHD及α,α-联吡啶三元配合物的合成和性质

合成了14种稀土元素(R)与1,6-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-吡唑啉酮-4′)-1,6-己二酮(BPMPHD,H_2L)和α,α-联吡啶(DPy,D)形成的新三元混配配合物R_2L_3D_2·~nH_2O(R=La,Y,n=10;R=Sm,…,Lu;n=4)及R_2L_3D·4H_2O(R=Pr,Nd),研究了配合物的红外、紫外-可见光谱、差热-热重、荧光等性质。配合物分解温度具有“四分组”效应及“双峰”性质。Nd、Ho、Er配合物有超灵敏跃迁。Sm、Eu、Tb、Dy和Tm具有线状荧光,Tb配合物荧光量子效率为0.124。     

差动脉冲色谱法对变换-甲烷化反应的研究

在400℃、常压下,用普通的微型脉冲反应系统研究反应CO+H_2、CO+H_2O、CO+H_2O+H_2在自制Ni基催化剂KM-01上的反应规律。严格控制不同原料气的进样时间差△t,所得产物CH_4的产率不同。着重分析了用上述方法对反应CO+H_2O+H_2进行测定所得到的CH_4(产率)—△t图形。分析和推测有四种对H_2O和H_2具有不同反应活性的表面碳。其中一种对H_2O和H_2均有较高活性,但其寿命很短,在400℃时寿命约为60s,350℃时约为270s。经测定,各种原料气同时通过催化剂床层时CH_4产率最高,这一点是对流动反应体系的最好模拟,故可认为活泼表面碳在流动体系中起重要作用。在同时进样的条件下,改变H_2或H_2O的进样量,则CH_4产率发生变化,证明H_2对生成CH_4起主要作用;并可推测,在流动体系中,上述反应除通过表面碳机理可生成CH_4外,同时存在其他反应途径。用差动脉冲色谱法可提供反应机理及其变化规律的重要信息,特别是对研究反应的暂态过程、指导生产实践有一定意义。欲使此方法能适用某些于具体反应,也须满足一定条件。     

用微库仑计测定水体中超痕量硫化物

天然水体中硫化物主要以H_2S及HS~-形式存在(在pH值低于12时,S~(2-)实际上可以忽略)。利用测得的总硫化物浓度,根据不同的pH值可求算出H_2S的浓度。H_2S是一种毒性大的物质,H_2S含量较高的水体,鱼类及水生动物则不复存在。地面水中及渔业用水体硫化物最高允许浓度为“不检出”。目前,硫化物的浓度大于4ppm时可以用容量法     

全氟和多氟烷基磺酸的研究 ⅩⅦ.全氟烷磺酸二氟甲酯及其反应

和R_FSO_3CH_2R(1)及R_FSO_3CF_2R′_F(2)不同,R_FSO_3CF_2H(3)(RF=CF_3,3a;ICF_2CF_2OCF_2CF_2,3b;Cl_2CFCF_2OCF_2CF_2,3c;ClCF_2CF_2OCF_2CF_2,3d)和亲核试剂的反应较为复杂。除X-(X=F,Cl,I)及C_2H_5OH与3反应时只发生C—O键断裂外,其它试剂如RCO_2~-,C_6H_5S~-等既可进攻硫原子又可进攻碳原子,但以前者为主,碱性较强的试剂如RO~-还可夺取二氟甲基的氢原子而产生二氟卡宾,在3中由于甲基碳上存在两个氟原子,确实有着一定的屏蔽作用,因此阻碍了某些试剂对它的亲核进攻,但由于这个碳上还连有一个氢原子,所以这种屏蔽作用并不完全。     

有机化合物取代基位次的编号和芳香母核特定名称的修订意见——1960年《有机化学物质的系统命名原则》修订之二

一、位次编号和取代基的列出(一)“最小原则”必须修订 1960年《有机化学物质的系统命名原则》(以下简称“60年《原则》”)指出:“链烃、对称环烃以及它们的衍生物,在有几种编号可能时,应当选定宫能团及取代基具有最小数目的那种     

卡尔曼滤波光谱法用于化学平衡研究

提出了光谱法与卡尔曼滤波及因子分析相结合的新方法以研究化学平衡,将复杂的化学平衡视为特殊的多组分混合体系,其中各物种在不同介质中存在相互的平衡,卡尔曼滤波及因子分析被用作有效的化学计量学分辨工具,从光谱数据中提取信息,已用于确定所存在的物种数目和浓度以及平衡常数,本文以部分三苯甲烷试剂为例确定其酸碱平衡常数。     

取代二茂铁多碘化合物的合成`表征和穆斯堡尔谱研究

合成了一系列新的取代二茂铁多碘化合物,通式为[(RC_5H_4)(R′C_5H_4)Fe]·I_x。元素分析表明,取代基不同时,二茂铁与碘可以整比或非整比结合。~(57)Fe穆斯堡尔谱和红外光谱的研究表明,因取代基不同,二茂铁可以完全地或部分地被碘氧化。     

反应体系中的独立变量问题

一、引论以质量守恒定律为基础的化学反应计量学,规定了反应体系中组分(试剂和产物)变化时所遵循的计量关系。这种关系是化学反应过程中各组分变化间必然有的限制。明确限制条件的数目对于决定体系中独立变量数是重要的。在许多经典的教科书中这个独立变量数被称为独立反应数。独立反应问题是长期以来人     

Hofmann消除反应的构象分析(下)

(4) 含“异丁基型”烷基的第四级铵氢氧化物R_2CHCH_2■Me_2—R′OH~-的构象分析和消除反应: R_2CHCH_2■Me_2—R′OH~-的消除反应,当R为乙基、正丙基和异丙基,R′为甲基时,Cope等人认为反应主要按反式E2消除机制进行,     

对《浓度影响化学平衡描述》的几点补充

较系统地阐述了单一物质浓度影响化学平衡状态的积分形式及其图解特点；进一步发展了向化学平衡体系同时引入多种物质时的微分式和积分式；指明浓度因素影响化学平衡状态移动是一个“敞开”和“封闭”的交替过程，状态沿等Ｋｘ曲线锯齿状移动。     

对某一位教师的教学态度的意见

化学通报编辑委员会曾经得到有关方面的来信,知道有一位化学教师曾在教室中以某些毫无根据的、谬误的“新”观点教育同学。我们认为这样的观点和教学态度必须得到及时的纠正,以免影响同学的正常学习。来信中谈到这位教师在讲书时说:“氧化钙是氧气溶於固体纯钙的溶液”,他还说:“胆?是水分融於固体CuS0_4中而形成均态的Cu S0_4·5H_2O,这是液体融於固体的融体的融体。”这位教师所指出的融体,据说就是他自编的代表溶液的代名词,那末“融”字在此与“溶”字混用起来了。