N-取代N′-苯基哌嗪类化合物与硫杂蒽酮体系光诱导电子转移引发聚合体系的研究

 本工作对N-苯基-N'-乙基呱嗪作为酮/胺光引发体系中组分之一的作用机制进行了研究。发现该特殊的胺类化合物虽包括二甲基苯胺和三乙胺两个部分,但它和酮类相组合形成的光引发体系只有较低的尤引发速率。对上述现象进行了讨论,并通过加入酸类化合物使其中一个胺发生季胺盐化,用以改进光引发效率来进一步证实文中所讨论的机制。     

环缩醛化合物在光聚合体系中的研究进展

环缩醛化合物作为一类具有光敏性的化合物,虽然在上世纪60年代有较多的研究,但由于其吸收波长较窄、引发效率较低等限制,后期研究比较少.但最近5年内,由于对胡椒环等环缩醛化合物的重新认识,尤其是将其作为光聚合引发助剂来提高引发效率或减少引发体系的毒性,获得了光聚合生物材料领域的特别关注.本文对环缩醛类化合物的光聚合行为进行了系统阐述,对当前环缩醛类化合物用作光引发剂及助引发剂的进展也进行了详细介绍.     

芳基高价碘化合物用作光引发剂的研究进展

介绍了芳基高价碘化合物用作光引发剂或光引发体系的发展历史、合成方法、引发机制和最新进展。     

唑类化合物的荧光猝灭及其与四氯化碳组合时所组成的光诱导引发体系

本工作对 唑类化合物在不同溶剂中的荧光被四氯化碳的猝灭问题进行了研究。发现其荧光猝灭的Stern-Volmer常数与所用溶剂的极性参数E~T(30)值间存在着线性关系, 这一结果表明: 这一猝灭过程具有明确的电子转移性质。在此工作基础上提出唑类化合物与四氯化碳所组成的体系可能是一种新的光诱导引发聚合体系。实验结果表明, 这一体系确能光引发单体化合物进行自由基聚合反应, 对该体系的光引发聚合机理作了初步的讨论。     

唑类化合物的荧光猝灭及其与四氯化碳组合时所组成的光诱导引发体系

本工作对 唑类化合物在不同溶剂中的荧光被四氯化碳的猝灭问题进行了研究。发现其荧光猝灭的Stern-Volmer常数与所用溶剂的极性参数E~T(30)值间存在着线性关系, 这一结果表明: 这一猝灭过程具有明确的电子转移性质。在此工作基础上提出唑类化合物与四氯化碳所组成的体系可能是一种新的光诱导引发聚合体系。实验结果表明, 这一体系确能光引发单体化合物进行自由基聚合反应, 对该体系的光引发聚合机理作了初步的讨论。     

噁唑类化合物的荧光猝灭及其与四氯化碳组合时所组成的光诱导引发体系

本工作对噁唑类化合物在不同溶剂中的荧光被四氯化碳的猝灭问题进行了研究。发现其荧光猝灭的Stern-Volmer常数与所用溶剂的极性参数E_T(30)值间存在着线性关系,这一结果表明:这一猝灭过程具有明确的电子转移性质。在此工作基础上提出噁唑类化合物与四氯化碳所组成的体系可能是一种新的光诱导引发聚合体系。实验结果表明,这一体系确能光引发单体化合物进行自由基聚合反应,对该体系的光引发聚合机理作了初步的讨论。     

一种新型的可见光诱导电子转移生酸体系的研究

对 4种分子内共轭的电荷转移化合物和取代的双 (三氯甲基 ) 2 ,4,6 三嗪分子间的光诱导电子转移和光生酸反应进行了详细研究 .通过荧光猝灭和体系荧光随时间的变化可看到作为电子受体的三嗪分子和作为电子给体电荷转移化合物间的光诱导电荷转移作用 .在对体系酸度的测定中 ,可清楚地看到体系经光照后所发生的变化 .对所研究生酸体系引发酚醛树脂 六甲氧基甲基三聚氰胺交联反应的能力进行了初步研究 .对可能发生的反应机制进行了讨论     

电荷转移聚合——酚噻嗪及其衍生物引发丙烯腈光聚合

电荷转移引发的聚合近年来受到人们的广泛注意,许多电子给体,如芳香族的胺、醚、硫醚以及含氮芳杂环化合物,都可引发丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯等负性单体光聚合,研究表明,其聚合都是通过电荷转移机制引发的^[1-3]。     

含硫杂蒽酮类光引发剂的聚合体系的光固化研究

首次应用N121型紫外光固化测试仪研究以硫杂蒽酮为光引发剂的光聚合体系的光固化性能。为测定以硫杂蒽酮为光引发剂的光聚合体系的光聚合速度提供了新的方法,同时讨论了光源的发射波长与光引发剂的吸收波长之间的关系。     

LDPE-AA两步法气相光接枝体系交联特征的研究

研究了以二苯甲酮为光引发剂 ,L DPE两步法气相光接枝丙稀酸反应体系的交联特征 ;考察了光照条件、反应温度及光引发剂含量对交联度的影响 ,发现并讨论了接枝反应对交联的促进作用 ,探讨了产生这种促进作用的机理。     

乙烯系单体自由基聚合的阻聚效应——Ⅸ.受阻胺-醌类电荷转移络合物对甲基丙烯酸甲酯自由基聚合的阻聚及历程

用膨胀计法研究了西氯苯醌(CA)、苯醌(BQ)与受阻胺二异丙胺(DIPA)、2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶(TMP)形成的电荷转移络合物(CTC)对偶氮二异丁腈(AIBN)引发的甲基丙烯酸甲酯(MMA)自由基聚合阻聚效应。结果表明,CA-DIPA、CA-TMP、BQ-DIPA和BQ-TMP对MMA的自由基聚合均产生较单独的醌或胺更显著的阻聚能力。其中以CA-DIPA阻聚效果更佳。比较了MMA在苯或乙腈中的溶液聚合,得类似结果。初步讨论了受阻胺-醌电荷转移络合物对MMA自由基聚合的阻聚反应机理。     

含氧光敏引发体系的研究——Ⅵ.二苯酮/三乙胺体系引发光聚合过程中的再次引发效应

过去,作者曾发表了多种光敏引发体系引发烯类单体光聚合的工作,在研究2,2-二甲氧基苯乙酮在氧存在下引发甲基丙烯酸甲酯光聚合时,结合在聚合物链端的引发剂碎片具有光化学活性,在光聚合反应中产生高分子自由基,发生再次聚合,出现高分子量     

含氧光敏引发体系的研究——Ⅵ.二苯酮/三乙胺体系引发光聚合过程中的再次引发效应

A sequential photoinitiation. phenomenon was found in the benzophenone/triethylamine/ MMA radical photopolymerization system, which leads to increase of molecular weight, amine content of polymer formed with progressive irradiation time. The results, obtained demonstrate that the sequential photoinitiation originates from the photoreaction of active amine groups at the polymer chains with excited benzophenones producing a polymer radicals, which induce sequential polymerization. The effects of benzophenone and amine concentrations,oxygen co-ntent and chain requlator were studied. Reaction mechanism was also discussed.     

碘鎓盐/胺光引发聚合体系的初级反应研究

碘鎓盐/胺复合体系,用作自由基光敏聚合的引发剂具有良好的效果^[1],但是关于碘鎓盐和胺相互作用产生有引发活性的自由基的光化学反应机制尚不清楚。     

STUDIES ON THE INITIATION MECHANISM OF ORGANIC PEROXIDE AND N-METHACRYLOYLOXYETHYL-N-METHYL ANILINE IN METHYL METHACRYLATE POLYMERIZATION

The initiation mechanism of methyl methacrylate (MMA) polymerization by organic peroxide and polymerizable aromatic tertiary amine such as N-methacryloyloxyethyl-N-methyl aniline (MEMA) binary system has been studied. The kinetics of polymerization of MMA and the ESR spectra of organic peroxide/MEMA system were determined. Based on the ESR study and the end-group analysis by UV spectra of the polymer formed, the initiation mechanism is proposed.     

炔氧甲基胺氨基三甲撑膦酸盐的缓蚀作用和阳极吸脱附行为研究

采用稳态极化曲线和交流阻抗测试技术研究了己基二炔氧甲基胺氨基三甲撑膦酸盐在盐酸介质中的缓蚀作用机理和阳极吸附行为。吸附等温式符合Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ等温式，随缓蚀剂的脱附，阻抗谱在低频区出现感抗弧，且随脱附的进行而增大。     

Polymerization photoinitiated by carbonyl compounds. X. Methyl methacrylate polymerization photoinitiated by fluorenone in the presence of triethylamine

The photoinitiation efficiency of the fluorenone/triethylamine (TEA) system in the polymerization of methylmethacrylate (MMA) has been evaluated as a function of the monomer concentration, the amine concentration, and the polarity of the reaction medium. The polymerization proceeds readily in low polarity media (benzene/monomer), but it is negligible in more polar solvents (acetonitrile/monomer). The polymerization rate increases with the amine concentration up to 0.01 M TEA. Further increase in amine concentration produces a decrease in the polymerization rate. A similar behavior was observed for the fluorenone photoreduction yield and the yield of fluorenone derived radicals. All these processes are considered to involve the excited triplet, while quenching of the excited singlet by the amine decreases the rate of these processes. However, the decrease in photoinitiation efficiency observed at high amine concentration is larger than that expected from the singlet quenching extent, as estimated from the effect of the amine on the fluorescence yield under the same experimental conditions. This discrepancy indicates that other process(es) must contribute to the protection afforded by high amine concentrations. Quenching of the charge transfer intermediate by the amine is postulated as a competitive process that could explain the above mentioned effects. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.     

丙烯酸酯在胺存在下的氧化和聚合研究

胺促进丙烯酸酯氧化和聚合与胺及丙烯酸酯结构有关。芳香胺氮原子或苯环上有正性取代基时,促进作用大。带醚键的丙烯酸酯氧化和聚合快。 胺引发丙烯酸酯聚合认为先是胺促进丙烯酸酯氧化,生成单体过氧化物,与胺再形成复合物,分解产生自由基,促进更多丙烯酸酯氧化,继而引起聚合。     

SYNTHESIS OF CONDENSATION POLYMERS OF SALICYLIC ACID, FORMALDEHYDE AND ALKYL PRIMARY AMINES AND ITS APPLICATION AS A CATALYST FOR THE HYDROLYSIS OF p-NITROPHENYL ACETATE (PNPA) IN AQUEOUS SOLUTION

As a model of serine hydrolase, the condensation polymers of salicylic acid, formaldehyde and methyl amine, n-propyl amine, n-hexyl amine or n-lauryl amine were prepared by polycondensation catalyzed by sulfuric acid. It was confirmed by potentiometric titration and infrared spectrum that the polymers containing tertiary amino group possess the structure which resembles the internal salt of amino acid in weak basic and weak acidic solution: