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根据芳环上酰胺和氢键受体位置的不同,氢键介质的芳酰胺和酰肼折叠体可以产生折叠、螺旋、"之"字型、直线型及其他扩展型的构象.由于氢键具有较高的稳定性及芳酰胺固有的平面性特征,这一系列的芳酰胺寡聚体拥有较高的可预测的构象.芳酰胺骨架本身可以通过简单的酰胺键偶合反应构筑,而不同的官能团也可以选择性地引入到特定的骨架内部或其侧... 相似文献
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受蛋白折叠现象的启发,发展出了一类基于芳香寡聚酰胺的分子折叠体系。研究发现苯环单元带有邻位烷氧基的芳酰胺寡聚体,可经由高度稳定的分子内3中心氢键,使原本可自由转动的酰胺和芳环间的单键受到限制,导致整个分子骨架的平面及刚性化,并折叠成为向一侧弯曲的构象。不同长度的寡聚酰胺分子,在3中心氢键的引导与强制下折叠形成含有内部孔穴的弯月形或螺旋结构。进一步研究表明这些分子所含的内孔是非常稳定的。由于此类折叠分子骨架的刚性及其构象的稳定性,其内孔尺度大小可通过引入不同)间位及对位)取代的苯环单元,以调节寡聚酰胺骨架的弯曲度,从而加以精确调控。基于此策略,制备了中心孔径从9到30的弯月形或螺旋结构。稍后的研究发现,利用分子内3中心氢键的引导与强制作用,可实现具有同类芳酰胺骨架的刚性大环的一步高效合成。主要简介在芳香寡聚酰胺的强制可控折叠,及其应用于弯月形、螺旋折叠分子以及大环分子的制备方面的研究。 相似文献
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十员环异喹啉生物碱在植物中广为存在,是一类具有药物学意义的生物碱.一些研究表明,这类生物碱分子的十员环内氮原子和14-(或13-)位羰基碳原子之间有一种类酰胺的相互作用,具有成环的趋向;但对成环的条件及成环后的稳定性均未最终证明.我们对这类生物碱中的原阿片碱(protopine,1)及其盐酸盐的结构进行了研究,并通过 UV、IR、1~(13)CNMR 以及 X 衍射分析,证明1成盐后这种跨环相互作用已使氮原子和14-C 原子间形成稳定的单键,致使十员环变成两个六员环,整个分子变成了氢化原小蘖碱类生物碱基本骨架;当生物碱盐转为游离碱时,分子骨架又变回原来的构型.这种作用推测对十员环异喹啉生物碱具有普遍的意义. 相似文献
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环芳酰胺的合成及自组装行为 总被引:1,自引:0,他引:1
本文主要综述了近年来由三中心氢键和远程位阻效应促进的环芳酰胺合成,以及利用该类化合物进行自组装行为的研究进展. 在研究一步高效成环的基础上,对合成不同孔径刚性大环的方法进行了探讨. 改变大环周边侧链的性质可以调控这类大环分子的自组装行为. 最后对环芳酰胺的应用进行了简单介绍 相似文献
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本文详细综述了有机模板协助而形成的动态共价大环。有机模板具有比金属离子更大的尺寸,因此可以诱导形成具有较大尺寸的大环结构。同时,有机模板结构具有多样性,可以通过化学反应进行按需修饰。可逆共价键有很多种,在模板诱导下形成大环结构的主要有三类:硫硫键、硼酸酯和希夫碱。硫硫键和硼酸酯的动态可逆性可以通过改变外界条件来开关。而希夫碱则可以通过还原转化为动力学稳定的共价键。因此,这类模板诱导而形成的热力学稳定大环可以转化为相应的动力学稳定大环,为大环主体的合成提供了一个新的途径。此外,动态共价大环的主客体键合模块还可以被用来构建更加复杂的超分子结构,例如轮烷和锁烃等。 相似文献
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本文综述了中环萜类化合物的各种合成方法, 它们根据成环方式可以分为四类: 1. 双环或三环化合物的桥键断裂, 2.无环化合物的环合, 3.常规环化合物的环扩大, 4. 大环化合物的环缩小. 相似文献