液相色谱-电感耦合等离子质谱和电喷雾电离质谱研究乙二胺二氯合钯与鸟嘌呤脱氧核糖核苷酸反应产物

建立了基于HPLC-ICP-MS分离乙二胺二氯合钯[Pd(en)Cl2]与鸟嘌呤脱氧核糖核苷酸5’-d GMP反应产物的方法。方法得到两种能够随色谱流出的产物,产物在25 mmol/L磷酸盐缓冲液(pH 8.0)作为流动相时,得到的分离峰型良好。主产物保留时间为2.8 min,另一产物保留时间为3.2 min。主产物经富集后由ESI-MS(MS/MS)鉴定得到m/z为510,511,512,514和516的[M+1]+分子离子峰且丰度比与Pd同位素元素一致,再通过碎片推断结构为[Pd(en)(N1-5’-d GMP)],另一种产物经HPLC-DAD解析发现紫外吸收光谱与[Pd(en)(N1-5’-d GMP)]完全相同,HPLC-ICP-MS发现产物含Pd量也与[Pd(en)(N1-5’-d GMP)]相同,结合文献推断另一产物为[Pd(en)(N1-5’-d GMP)]的多聚物。研究表明,[Pd(en)(N1-5’-d GMP)]易在酸性条件下生成,其多聚物易在碱性条件下生成,在反应体系pH=6.0时,[Pd(en)(N1-5’-d GMP)]在12 h内生成且稳定存在。HPLC-ICP-MS图谱显示随着反应pH的增加两种产物的总量逐步减少。     

异鼠李素与脱氧核糖核酸相互作用的电化学与紫外光谱法研究

采用电化学方法,结合紫外-可见光谱法研究异鼠李素(ISOR)在碳糊电极上与DNA的作用机制,并通过天然DNA(fsDNA)和变性DNA(ssDNA)与异鼠李素的作用的不同,得出异鼠李素与DNA分子发生嵌插作用的结论,形成DNA-2[ISOR] 1 : 2型的超分子化合物,求得结合常数β=1.03×105 L/mol.因此ISOR有可能成为一种用于DNA分析测定的新型探针.     

DNA构象研究中脱氧核糖拉曼信号的作用

小牛胸腺ＤＮＡ水溶液激光拉曼谱中，表征鸟嘌呤核苷糖环折叠分别为Ｃ３’内式与Ｃ２’内式的特征模６７１与６８２ｃｍ＾－１同时存在，我们认为这表明在ＤＮＡ水溶液中具有Ａ－ＤＮＡ与Ｂ－ＤＮＡ两种构象。计算出６７１ｃｍ＾－１相对含量为３９．４％，与用我们提出的Ｂｒｏｗｎ改进法Ｉ８０７／Ｉ１１００计算得出的３５％Ａ型ＤＮＡ构象含量相接近。其它的脱氧核糖构象拉曼模与磷酸脱氧核糖骨架振动特征模也定性地表明了同样的     

△,Λ-[Co(phen)2tpphz]^3+与B - DNA相互作用的分子 模拟

针对国际上对金属配合物同DNA间作用机量的争议,采用分子模拟手段在MM2力场下,搭建并优化了手性金属配合物△,Λ-[Co(phen)2tpphz]^3+与B-DNA[d(GTCGATCGAC)2]的模型,继而对其相互作用进行了模拟,得出的结论是：对所采用的B-DNA片断,该金属配合物有明显的立体选择性△型配合物从小沟插入占明显优势,而且,总体来看,从AT区插入更易进行。     

海红果渣总黄酮的体外抗氧化活性

研究了海红果渣总黄酮(TFMM)的体外抗氧化作用,测定了TFMM对油脂过氧化、脱氧核糖氧化损伤的抑制作用以及对超氧阴离子(O2-)的清除作用,并与BHT比较.结果显示,TFMM对脂质过氧化以及脱氧核糖氧化损伤有明显的抑制作用,对超氧阴离子(O2-)有较强的清除作用,效果明显优于同浓度的BHT.且随着海红果总黄酮添加量的增加,对脂质过氧化、脱氧核糖氧化损伤的抑制作用以及超氧阴离子(O2-)的清除抑制作用也随之增强.     

N—（3,4—二甲苯胺基）—D—核糖苷加氢新型负载化镍催化剂

将活性组分镍分别担载于活性炭,海泡石,γ－氧化铝,硅胶,锆胶,钛胶,ＮａＹ型分子筛,硅藻土和白土等载体上,用作Ｎ－（３,４－二甲苯胺基）－Ｄ－核糖苷加氢反应的催化剂。结果表明,载体酸碱性对加氢催化剂的活性与选择性有显著的影响,其中弱碱性的Ｎｉ／Ｃ是该氢化反应有效的催化剂,Ｎ－（Ｄ）－脱氧核糖醇基－３,４－二甲苯胺的收率可达３５％。     

基于氮掺杂碳量子点/DNA自组装纳米探针检测鱼精蛋白

将柠檬酸置于单乙醇胺中,通过简单加热实现快速、大规模的合成氮掺杂荧光碳点。所得氮掺杂碳量子点被370 nm 的光激发后在458 nm 处有较强的荧光发射,最大吸收波长为365.085 nm。脱氧核糖核苷酸能增强该碳量子点的荧光且具有相关线性关系,因而制备了氮掺杂碳点与脱氧核糖核苷酸的杂交纳米复合物（纳米探针）,并首次用于检测鱼精蛋白。在实验条件最佳情况下,该方法简便、选择性好,该分析方法的线性检测范围为1~10 μg·mL^-1,检出限可达0.61 μg·mL^-1。     

新型类嘌呤脱氧核糖核苷类化合物的合成

以1,3,5-三-O-苯甲酰基-2-脱氧-2-β-氟-α-D-核糖为原料,通过溴代、与4-氯吡咯[2,3-d]嘧啶的钠盐偶合、4-氯的氨基化等反应,设计合成了一系列具有新型结构的4-取代-9-(2′-脱氧-2′-β-氟-β-D-呋喃糖基)吡咯[2,3-d]嘧啶类化合物,其化学结构经核磁共振、高分辨率质谱分析确证;并且初步探讨了反应条件和反应机理.结果表明,以无水四氢呋喃为溶剂,密闭高压回流反应,反应产率较高.     

Structure Study on N-Phenyl-2-deoxy-D-ribopyranosylamine

The title compound N-phenyl-2-deoxy-D-ribopyranosylamine featuring a single conformation and pyranose-ring has been synthesized and characterized by NMR spectrum and X-ray diffraction. X-ray crystal structure analysis shows that its crystal belongs to the monoclinic system, space group P21 with a = 6.5375(9), b = 7.7140(9), c = 10.7865(16) , β = 97.578(11)o, Z = 2, V = 539.22(13) 3, Dc = 1.289 g/cm3 , F(000) = 224, μ(MoKα) = 4.533 mm-1, R = 0.0305 and wR = 0.0639 for 1093 observed reflections (I > 2σ(I)). This compound exists as α-conformation and 1C4 chair-like configuration.     

腺嘌呤、脱氧核糖和脱氧腺苷与烷基胺的相互作用研究

用LKB－2277精密微量热仪测定了288．15K，298．15K和308．15K时的DNA组成成分腺嘌呤，脱氧核糖和脱氧腺苷与烷基胺（乙胺、丙胺、丁胺和正庚胺）之间的相互作用焓变，实验结果表明，烷基胺与它们混合时在所测的温度范围内的相互作用焓变表现出明显的规律性，紫外光谱研究也证实腺嘌呤和脱氧腺苷与正庚胺发生相互作用，通过和正庚烷与腺嘌呤，脱氧腺苷相互作用焓变大小的比较，讨论了烷基胺与腺嘌呤，脱氧腺苷相互作用可能发生的靶点。