3-氯-2-烃基四氢吡喃的镁开环反应

研究了用镁对3-氯-2-烃基四氢吡喃(1)的开环反应,制得一系列5-烃基-4-戊烯-1-醇(2),上述反应产率高,立体选择性强,无论顺式或反式的(1)开环时都得到反式(2).     

水杨酰腙与磷酰二氯的缩合反应

一些水杨酸的衍生物具有生物活性早有报道.本文研究水杨酰腙与硫代磷酰二氯或磷酰二氯缩合时可能发生的不同关环方式,并通过对反应产物的生物活性测定寻找有效的杀菌剂. 我们发现,在三乙胺存在下水杨酰腙1与硫代磷酰二氯2在四氢呋喃中反应主要以酮式关环生成3类化合物,而与磷酰二氯反应则主要以烯醇式关环生成4类化合物.     

3,6-双-O-乙酰膜荚黄芪苷元的晶体和分子结构

3,6-双-O-乙酰膜荚黄芪苷元,C~34H~54O~7,属单斜晶系,空间群P2~1晶胞参数为a=10.902(4),b=17.048(6),c=8.938(3)A,β=107.99(3),V=1580(1)A^3,Z=2,D0=1.21g.cm^-3,D~m=1.18g.cm^-3.结构由直接法解出,对2253个可观察衍射计算,R=0.061,Rw=0.068.结构测定表明,20-C和24-C的构型为R和S,C(16)的羟基上氢原子H(05)与C(25)的羟基上氧原子O(7)形成分子内氢键O(5)-H(05)...(7),同时H(07)与另一个分子的羰基上氧O(2)形成分子间氢键O(7)-H(07)...O(2),通过分子间氢键,晶体中分子形成链状结构.     

5-四氢呋喃基呋喃的合成

六碳醛糖与1,3-双桐或β-酮酸酯在氯化锌存在下缩合, 再经酸性条件下环化生成50-60%得率的5-四氢呋喃基呋喃类化合物。     

马蔺子甲素的全合成

本文以邻香草醛为原料, 经七步反应合成了马蔺子甲素, 总收率8%, 这一合成所包含的关键步骤是在HMPA-DME中使10-[3'-甲氧基-2'-(二甲基叔丁基)硅氧基]苯基癸醛与n-庚基三苯基 镍化物的Wittig反应生成顺式烯烃以及把2-4^1^0-顺十七烯-6-甲氧基苯酚氧化成最后产品, 其光谱数据与天然产物完全一致。     

低价钨化合物反应的研究-结构组成及其与亚砜和N-氧化吡啶的还原反应

六氯化钨-正丁基锂(1)与六氯化钨-锌(2)能将亚砜还原为相应的硫醚,将N-氧化吡啶还原为吡啶,在合适的条件下,产率高于90%.分离了六氯化钨与正丁基锂在四氢呋喃中产生的低价钨化合物,运用物理分析方法(ESCA,IR,1H和13C NMR)测得其组成为WCl4(THF)n.     

氢化铝锂还原α，β-不饱和羰基化合物的新反应——一种合成l，3-二醇的简便方法

在0℃下，以四氢呋喃为溶剂，用氢化铝锂还原α，β-不饱和酯和配，除得到 正常的还原产物一醇外，还以适中的产率方便地得到1，3—二醇，该反应原料易得 ，操作简单，有望应用于合成含有1，3—二醇骨架结构的天然产物。     

富烯与2-吡啶甲基锂及2-喹啉甲基锂的反应: 含氮杂环取代二茂 铁的合成

在四氢呋喃-乙醚溶剂中,6-甲基-2-吡啶甲基锂与6,6-二烷基富烯或6,6-n亚甲基富烯(n=4,5,6)均发生环外双键加成反应。在类似反应条件下,2-喹啉甲基锂与6-甲基-6-乙基富烯或6,6-五亚甲基富烯皆发生加成反应和α-攫氢的竞争反应。用上述反应产生的取代环戊二烯基锂与二氯化铁配位,合成了一系列含氮杂环取代二茂铁衍生物。其结构经^1HNMR,元素分析和MS确证。在该类化合物的质谱裂解中,发现吡啶环对铁原子存在配位作用。     

紫玉盘种子中的番荔枝内酯成分研究I. 紫玉盘素(Microcarpacin)的分离及结构鉴定

从紫玉盘(Uvaria microcarpa Champ. ex Benth)种子中首次分离得到一个新的邻双四氢呋喃环番荔枝内酯(Annonaceousacetogenin)化合物-紫玉盘素(Microcarpacin)。同时首次以纯化合物形式分离得到两个已知的番荔枝内酯Narumicins I和Narumicins II.     

(η^5-C~5H~5)~3Ln.OC~4H~8(Ln=Ce,Er)的合成及晶体结构

用无水硝酸铈铵[(NH~4)~2Ce(NO~3)~6]与环戊二烯钠(C~5H~5Na)在四氢呋喃中1:6摩尔比反应, 得到(η^5-C~5H~5)~3Ce.OC~4H~8; 用ErCl~3.nTHF与环辛二烯钾(C~8H~11K)按等摩尔比于-78℃反应, 升至室温, 再按1:2摩尔比加入C~5H~5Na, 得到了(η^5-C~5H~5)~3Er.OC~4H~8。两配合物晶体结构测定结果表明都属单斜晶系P2~1/n空间群。Ce配合物与已测定过的(η^5-C~5H~5)~3Ln.OC~4H~8(Ln=La, Pr,Nd, Gd, Dy, Y, Lu)的晶体结构不是同构物; 而Er配合则是同构物。Ce配合物中的Ce-O、Ce-Cent(环戊二烯环中心)和平均Ce-C(η^5)键长不符合镧系收缩规律, 而Er配合物的键长符合。这说明在(η^5-C~5H~5)~3Ln.OC~4H~8同构系列中的Ce和Dy有两个断点, 但不存在所谓的“钆断现象”, 因为Y, Er, Lu配合物的Ln-O和Ln-C(η^5)和Ln-Centroid距离不大于Gd的相应值。