用烯炔偶联环化合成具有生物活性内酯

最近, 我们发展了一个用两价钯催化开链烯丙基炔酸酯环化以立体选择性合成α-亚烷基-γ-丁内酯的方法[1]。在此法中, γ-丁内酯环是由原料酯中的烯炔环化发生碳-碳键偶联而生成的。值得注意的是: 反应产物中β, γ-位取代基的立体化学可以由叁键上的取代情况来控制, 即无取代的丙炔酸酯生成β,γ-反式二取代产物, 而取代的炔酸酯生成β, γ-顺式二取代产物。此方法特别意义在于可从易得的光学纯烯丙醇出发合成具有生物活性的光学纯内酯的任何一个对映体[2]。     

β—氨基酸不对称合成研究的新进展

β-氨基酸是一类在医药开发和生物化学研究中有重要用途的化合物，立体选 择性地合成光学纯β-氨基酸具有挑战性．近10多年来人们在该领域开展了许多工 作．以最近几年的工作为主重点介绍了该领域具有代表性的工作。     

聚-4-氧杂0-6，7-二甲硒基庚基硅氧烷钯（0）配合物的合成及其催化性能研究

4-氧杂-6，7-二氯庚基三甲氧基硅烷依次与气相法二氧化硅、甲硒基钠、氯化 钯作用，然后用水合肼还原，合成了二氧化硅负载的聚-4-氧杂，6，7-二甲硒基庚 基硅氧烷钯(O)配合物．该配合物是苯乙烯及丙烯酸的Heck芳基化反应的有效催化 剂，为立体选择性地合成各种取代的反式-1，2-二苯乙烯及反式肉桂酸提供了简便 且实用的新方法     

吲哚并喹嗪衍生物的立体选择性合成

用锂铝氢四还原卟啉得到卟啉醇,它与甲乙酮反应得相应的羟甲基氨基酮,在相转移条件下,它能被转化成光学纯吲哚并喹嗪衍生物.列出了环化机理的反应流程.     

立体选择性地合成非洲蔗螟性信息素E-(+ -)-Eldanolide

本文立体选择性地合成了非洲蔗螟性信息素E-(+ -)-Eldanolide.关键的关环步骤产率达到54.0% . 产物经气相色谱法测定, 顺,反异构体之比为8:92. 本合成方法具有路线较短, 产率较高, 反应条件温和等优点. 最终产物及中间体的结构经IR, ^1H NMR 和MS谱学数据证实.     

异三尖杉酯碱侧链酸的合成

本文报道了异三尖杉酯碱侧链酸(3)的立体选择性合成。(R,R)-(+)-酒石酸先制成酒石酸二甲酯缩丙酮(8), 然后经烷基化、构型转换、催化加氢、碱性水解、部分酯化和酸性水解, 首次成功地得到了预期产物3。     

樟脑酮亚胺衍生物的合成及立体结构研究

从d-樟脑出发, 经六步反应合成了一种新的樟脑酮亚胺衍生物──7,7-二甲基-双环[2,2,1]=2-(苄)亚胺-10-(N-邻羟基苯基酰胺(2)。化合物的晶体的晶胞参数a=8.6904(9), b=10.9400(16), c=20.8583(33)埃; Z=4; V=1983.06(0.45)埃^3; 属P212121空间群, 用反常散射法测定分子的绝对构型为1S, 4R, 并讨论了该化合物作为不对称反应合成子的立体选择的影响因素。     

不饱和卡宾的单重态与三重态

对X2C=C:和X2C=C=C:(X=H,Li,F)进行了量子化学计算和研究,得到了不饱和卡宾单重态(^1A1)和三重态(^3B1)的几何构型及其相对稳定性随取代基X电负性变化的一般规律,结果表明,不饱和卡宾的基态都是单重态,第一激发态与基态的能量差ΔE(^1A1 - ^3B1)随X的电负性大小而变化,其值一般在60kcal.mol^-^1以内,累积烯基的大小对ΔE(^IA1-^3B1)的影响相对较小,^IA1和^3B1的平衡几何构型并不相同。     

一种合成反式-1,2-二苯乙烯的新方法

采用Grubbs's催化剂,以苯乙烯为原料,CH2Cl2为溶剂进行烯烃置换作用,合成出反式-1,2-二苯乙烯。为合成反式-1,2-二苯乙烯提供了一种实验简单、方法可靠的新方法。实验证明,用2(mol)%Grubbs's催化剂,在40℃,6h内反应产率可达70%。产物的结构由1^HNMR、MS等确定。