氧化硅组装纳米Nafion酸催化合成α-生育酚

以自制的Nafion溶液、正硅酸乙酯为原料，通过溶胶-凝胶方法，将Nafion纳 米颗粒分散组装到多孔性SiO_2中，制得高比表面积纳米复合物Nafion/SiO_2固体 酸催化剂大大提高了Nafion所含酸性中心的暴露率和可接近程度。在非极性溶剂正 庚烷和甲苯中，13% Nafion/SiO_2固体酸对α-生育酚的合成具有很好的选择催化 作用。相对于致密性Nafion树脂而言，13% Nafion/SiO_2纳米复合物单位酸中惊扰 催化活性增加了10倍。     

雌甾-卟啉仿酶模型化合物的合成、构型与反应性

17β-雌二醇与氯乙酰氯反应所得产物2与卟啉1反应, 合成了雌甾-双卟啉二聚体3及雌甾单卟啉4。引入金属后得到雌甾-卟啉钴仿酶模型化合物3a及4a。它们的结构与构型经UV-Vis,IR, 1H NMR和元素分析确证, 并考查了3a对氢醌氧化反应的催化性能。     

2, 5-二间氮杂氧茚氢醌激发态质子转移反应机理的研究

用AM1+INDO/SDCI方法对2, 5-二间氮杂氧茚氢醌分子内激发态质子转移反应进行了理论研究, 求得了基态和激发态反应的位能面、势垒、过渡态, 并对有关化合物的光谱进行了理论指认, 所有理论计算结果均与实验结果符合较好。在此基础上对反应机理进行了探讨, 认为有利的是单质子转移反应不是双质子转移反应。     

环糊精聚合物与苯醌的分子包合作用及其在酶电极中的应用

研究了水溶性环糊精预聚合物的存在对苯醌/氢醌体系在铂电极上氧化还原行为的影响, 根据伏安曲线讨论了该预聚合物与苯醌的分子包合作用。环糊精预聚合物与戊二醛缩聚反应而形成的不溶性聚合物膜用于葡萄糖氧化酶的固定化, 以制得新型的第二代葡萄糖电极。由于分子包合作用, 作为电子受体的苯醌在含酶的环糊精聚合物膜中具有较高的浓度, 从而加速了固定化酶的电子传递。测定了酶电极上BQ反应的动力学参数。