高效液相色谱-串联质谱法测定乳及乳制品中大观霉素药物残留

建立了检测乳及乳制品中大观霉素药物残留量的高效液相色谱-串联质谱方法。样品直接采用0.1 mol/L乙二胺四乙酸二钠水溶液提取。挥发性离子对试剂七氟丁酸水溶液和甲醇作为流动相,增加了大观霉素的保留时间。本方法对液态奶、奶粉、酸奶、奶酪、奶油中大观霉素的测定低限均为100μg/kg。方法的线性范围为5～500 ng/mL(相关系数r0.991),回收率为75.6%～99.3%,相对标准偏差小于7.5%,能够满足乳及乳制品中大观霉素残留量的快速检测。     

近红外光谱结合CARS变量筛选方法用于液态奶中蛋白质与脂肪含量的测定

采用CARS(Competitive adaptive reweighted sampling)变量筛选方法建模,显著提高了液态奶中蛋白质与脂肪近红外模型的预测精度。用蒙特卡罗采样(Monte-Carlo sampling)方法先剔除奇异样本,再对光谱进行中心化与Karl Norris滤波降噪处理,通过CARS方法筛选出与样本性质密切相关的变量,建立预测蛋白质与脂肪含量的偏最小二乘法(PLS)校正模型,并与未选变量的PLS模型进行比较。以定标集相关系数(r2)及交互验证均方残差(RMSECV)和预测误差均方根(RMSEP)作为判定依据,确定了蛋白质与脂肪的最佳建模条件。蛋白质与脂肪校正模型的相关系数分别为0.975 0、0.995 1,RMSECV分别为0.194 8、0.136 3,RMSEP分别为0.113 3、0.140 1,预测结果优于未选变量的PLS模型及其他选变量方法,有效简化了模型,适于液态奶中脂肪和蛋白质的快速、无损检测。     

液态奶加工过程中反映工艺条件标志物的研究进展

随着我国乳制品人均消费量的逐年增长，乳制品进口贸易量也与日俱增，因此对进口乳制品的质量控制具有重要意义。调查发现，进口超高温瞬时灭菌（UHT）奶（俗称常温奶）的糠氨酸含量显著高于国产UHT奶，存在加热过度、添加复原乳的问题。虽然目前无法对进口乳制品企业进行源头和加工工艺的监管，但可在乳制品热处理工艺控制领域中采用监测乳品中某种反映工艺条件的标志物来控制乳品的质量，其中糠氨酸就是乳制品加工过程中反映工艺条件的标志物。该文简述了目前国内外对乳制品加工过程中9种标志物的研究概况，以期能为完善我国乳制品加工过程中的监管制度提供理论依据，保障消费者权益。     

高效液相色谱对液态奶中三聚氰胺的快速测定

建立了有机溶剂提取和离子对色谱相结合的三聚氰胺快速检测方法.样品中加入有机溶剂振荡提取,取上清液过滤进行高效液相色谱(HPLC)分析.对丙酮、乙腈、乙醇和异丙醇的提取物分别在甲醇-离子对试剂流动相体系和乙腈-离子对试剂流动相体系中进行测定和比较.结果显示,选择合适的流动相,使用丙酮、乙醇或异丙醇为提取剂可以获得较好的提取效果.在甲醇-离子对试剂流动相体系中,三聚氰胺的质量浓度在1.0 ～100.0 mg/L范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系(r=0.999 98),检出限为0.1 mg/kg,采用丙酮为提取剂,加标回收率为97% ～103%,相对标准偏差(RSD)小于5%.     

市场乳制品未检出三聚氰胺

记者不久前从国家质检总局获悉,该局通过目前对市场销售的新生产的乳粉、液态奶等乳制品进行抽检,发现均符合三聚氰胺临时管理限量值规定。国家质检总局对婴幼儿配方乳粉、普通乳粉和其它配方乳粉、液态奶进行了三聚氰胺抽样检测。其中抽检到个3省(自治区、直辖市)生产的3个品牌264批次婴幼儿配方乳粉,抽检到3个省(自治区、直辖市)生产的4个品牌101批次普通乳粉和其它配方乳粉,从21个城市抽检到蒙牛、伊利、光明、三元、完达山、卫岗、银桥等公司在内的20个省(自治区、直辖市)生产的61个品牌797批次的酸乳、巴氏杀菌乳、灭菌乳等液态奶,均符合相应的三聚氰胺临时管理限量值规定。市场乳制品未检出三聚氰胺@林     

毛细管区带电泳测定液态奶及奶粉中的A2 β-酪蛋白及总β-酪蛋白

β-酪蛋白（β-CN）是牛乳中的主要酪蛋白。它包含13种变异体,其中A2是牛β-CN的主要变异体之一。定量测定A2 β-CN对A2乳制品的评价十分重要。该文建立了对液态奶和奶粉中A2 β-CN及总β-CN分离并定量的毛细管区带电泳（CZE）分析方法。使用熔融石英毛细管（50 μm×30/40 cm有效/总长度）,以50 mmol/L Na₂HPO₄+140 mmol/L柠檬酸+0.2%（质量分数）HPMC+4 mol/L尿素溶液（pH为2.7）作为分离缓冲溶液,在214 nm下检测。总β-CN和A2 β-CN的校准峰面积与其质量浓度间呈良好的线性关系,相关系数在0.9968~0.9997之间,加标回收率为85.5%~106.4%。对两款巴氏奶和两款奶粉中A2 β-CN和总β-CN进行分析,A2 β-CN和总β-CN的日内精密度分别为2.4%~4.7%和2.6%~4.8%,日间精密度分别为4.0%~6.3%和3.9%~6.7%。所建立的CZE方法可分离液态奶及奶粉中的A2 β-CN,并可对A2 β-CN及总β-CN进行定量。通过计算A2 β-CN在总β-CN中的占比来评价A2乳制品的质量,为保护消费者的利益提供了方法依据。     

Determination of Sulbactam in Milk by Hydrophilic Interaction Chromatography Tandem Mass Spectrometry ( HILIC - MS/MS)

建立了亲水作用色谱-串联四极杆质谱测定液态奶中微量舒巴坦的分析方法.样品经0.2％乙酸水溶液提取,HLB固相萃取柱净化、富集,以甲酸铵-乙腈为流动相,经Acquity UPLC BEH HILIC色谱柱分离后采用电喷雾质谱多反应监测方式(MRM)扫描,外标法定量.结果表明,舒巴坦的质量浓度在1～100 μg/L范围内线性关系良好,r2大于0.99,定量下限为1.0 μg/kg.加标水平在1.0～50.0 μg/kg范围时,回收率为82％～102％,相对标准偏差(RSD)为1.6％ ～4.7％.该方法前处理简便快捷、灵敏度高、回收率和重现性良好,适用于液态奶中舒巴坦的测定.     

亲水作用色谱-串联四极杆质谱测定液态奶中舒巴坦

建立了亲水作用色谱-串联四极杆质谱测定液态奶中微量舒巴坦的分析方法。样品经0.2%乙酸水溶液提取,HLB固相萃取柱净化、富集,以甲酸铵-乙腈为流动相,经Acquity UPLC BEH HILIC色谱柱分离后采用电喷雾质谱多反应监测方式(MRM)扫描,外标法定量。结果表明,舒巴坦的质量浓度在1～100μg/L范围内线性关系良好,r2大于0.99,定量下限为1.0μg/kg。加标水平在1.0～50.0μg/kg范围时,回收率为82%～102%,相对标准偏差(RSD)为1.6%～4.7%。该方法前处理简便快捷、灵敏度高、回收率和重现性良好,适用于液态奶中舒巴坦的测定。     

近红外光谱结合非线性模式识别方法进行牛奶中掺假物质的判别

以287例上海及上海周边地区牧场的生鲜奶作为真奶样本集组成3个真奶样品集合,配制了526例含有糊精(或淀粉)+三聚氰胺(或尿素、或硝酸铵)的掺假牛奶形成6个不同种类的假奶样品集合,其中糊精、淀粉在掺假奶中的含量为0.15%~0.45%;硝酸铵、尿素和三聚氰胺的含量分别为700~2 100, 524~1 572与365.5~1 096.5 mg·kg-1,以保证掺假奶中凯氏定氮法测得的蛋白含量不低于3%。所有样本的近红外光谱均经过标准正态变换(SNV)预处理。将3个真奶样品集合和6个假奶样品集合进行不同的组合并对其采用改进与简化的K最邻近结点算法(IS-KNN)和改进与简化的支持向量机法(ν-SVM)建立了判别糊精、淀粉、三聚氰胺、尿素、硝酸铵这5类掺假物质的近红外判别模型,探寻掺假物质的浓度与识别正确率之间的关系。结果表明IS-KNN和ν-SVM两种方法对含三聚氰胺、尿素、硝酸铵的掺假牛奶的平均判别正确率分别在49.55%~51.01%,61.78%~68.79%与68.25%~73.51%区间波动,说明在该研究的掺假物浓度范围内,很难用近红外模型良好区分不同类型伪蛋白的掺假奶;IS-KNN和ν-SVM两种方法对含淀粉的掺假牛奶的判别正确率分别为92.33%与93.66%、对含糊精的掺假牛奶的平均判别正确率分别为77.29%与85.08%。从整体结果上来看ν-SVM法进行建模判别的结果大部分优于IS-KNN法进行建模判别的结果。对判别正确率与样品中掺假物质的含量水平分析表明近红外光谱结合非线性模式识别方法能良好地区分掺假奶中含量较高(0.15%~0.45%)的糊精和淀粉,而对含量偏低的三聚氰胺等伪蛋白的判别效果不佳,说明近红外光谱技术不适于鉴别牛奶中含量低于0.1%的掺假物质。     

高效液相色谱法测定奶粉和液态奶中的三聚氰胺

建立了奶粉和液态奶中三聚氰胺的高效液相色谱（HPLC）检测方法。经阳离子交换固相萃取柱净化后的样品采用HPLC测定。优化的色谱条件：C18柱（4.6 mm ×200 mm,5 μm）,流动相为乙腈-0.01 mol/L庚烷磺酸钠（pH 3.3）（体积比为10∶90）,流速为1.0 mL/min,检测波长为236 nm,柱温为40 ℃,进样量为20 μL。方法的线性范围为1~500 mg/L,检出限为0.2 mg/kg （S/N=3）,定量限为1 mg/kg （S/N=15）,回收率为81.4%~83.7%,相对标准偏差为3.3%~8.5%（n=6）。