色谱技术在分离提纯某些立体异构中的应用

色谱技术早巳广泛应用在有机分析上。有关的理论在很多专普及实验书中已有详细阐述。近十多年来在国内外进一步把色谱技术用于有机合成产物的分离提纯上。传统的分离提纯方法是分馏、重结晶、升华等,这些手段难以     

NOESY技术在地胆草倍半萜内酯化合物结构鉴定中的应用（I）

明确从地胆草中分离得到的两对牦牛儿内酯型的立体异构体即地胆草种内酯（scabertopin）、异地胆草种内酯（isoscabertopin）、异去氧地胆草内酯（isodeoxyelephantopin）和去氧地胆草内酯（deoxyelephantopin）的C-2相对构型；方法 NOESY技术，并结合这4个化合物的¹H NMR，¹³C NMR，HMQC谱；结果 两对立体异构体的NOESY谱有明显差异；结论 通过分析NOESY谱，找寻H-1相关信息，若发现H-1与H-8，H-9β和14-CH₃有NOE相关，可以判断化合物的C-2为α构型，若H-1与H-5，H-7，H-3α及H-9α之间有NOE相关，则化合物的C-2为β构型.     

寡聚乳酸改性葡聚糖的合成及表征

设计了两种基于寡聚L-乳酸(OLL)改性葡聚糖的工艺路线:路线Ⅰ为OLL末端羟基活化后接枝葡聚糖;路线Ⅱ为在亲核试剂及偶合剂的存在下,OLL末端羧基接枝葡聚糖.研究表明,固定OLL与葡聚糖摩尔比,延长反应时间有利于提高路线Ⅰ的产品得率,而对路线Ⅱ中的产品得率几乎没有影响.1HNMR,IR,UV表征改性后产物显示OLL在葡聚糖上的接枝率(葡聚塘的100个葡萄糖单元上OLL的数目)可以通过调节反应物摩尔比得到有效的控制.     

Enantioseparation of Dencichine and D-Isomer on L-Cysteine Derivative Phase by Ligand-exchange Chromatography

Dencichine (β-N-oxalyl-L-α, β-diaminopropionic acid, L-ODAP), a nonprotein amino acid, is a haemostatic agent present in important Chinese medicinal herbs such as Panax notoginseng, as well as other Panax species1. It was first isolated from the seeds …     

ClONO2异构化反应和分解反应的理论研究

用B3LYP/6 31+G(d)和MP2 (Full) /6 31+G(d)优化ClONO2 及其分解反应和异构化反应的过渡态和产物的分子结构 .在B3LYP/6 31+G(d)水平上计算了相关分子的振动频率 .ClONO2 的几何结构、振动频率和红外强度与实验测量值符合得很好 .找到了未曾报道的立体异构体 .对这一立体异构体进行了高级别理论方法CCSD(T) /6 311G(d)和QCISD(T) /6 311G(d)的几何结构优化和振动频率计算 ,表明它是一个稳定的立体异构体 .在所研究的几种反应中 ,ClONO2 分解为NO2 +ClO是最容易进行的反应 .而ClONO2 异构为立体异构体的反应是最难进行的反应 .其所需克服的过渡态的能垒为 4 81.5 2kJ/mol,而反应吸收能量为 2 99.85kJ/mol.次难进行的是ClONO2 经TS1到反应中间体M1,再经TS12而分解为ClNO +O2 的反应 .这个反应通道所需克服过渡态的能垒为 4 2 1.5 5kJ/mol,反应吸收能量为 15 7.98kJ/mol.从以上分析可知 ,和ClO +NO2 反应生成ClONO2 比较 ,ClONO2 具有较好的稳定性 .     

1,4-二取代环己烷不应称为内消旋体

１，４二取代环己烷不应称为内消旋体蔡红（宿州师范专科学校化学系安徽２３４０００）国内一些有机化学教科书在论述二取代环己烷的旋光异构体内容时，大都先从１２二取代环己烷着手，接着是１３二取代环己烷，最后讨论１４二取代环己烷。根据取代基在环上...     

反相高效液相色谱分离红霉素肟的醚化产物的构型异构体

1　引　　言克拉霉素 (clarithromycin)是第二代大环内酯类抗生素 ,是红霉素A的 6 OH的甲基化衍生物。主要合成途径是红霉素A经肟化、醚化、硅烷化保护 ,再选择性甲基化 ,最后脱保护、脱肟而制得。其中肟羟基的醚化保护是实施工艺改进最关键的一步。我们采用 1 乙氧基环己烯为醚化试剂 ,对克拉霉素进行了合成新工艺的研究 ,取得重要突破。由于红霉素肟(oxime)有两种异构体 ,相应的其醚化产物 (ECHoxime)也有两种构型异构体 :(E) 红霉素A 9 (1 乙氧环己基 )肟和(Z) 红霉素A 9 (1 乙氧环己基 )肟 ;另外产品中还有原料带进的工艺杂质…     

羰基铁催化黄樟油素、丁香酚异构化反应的研究——Ⅰ.异黄樟油素、异丁香酚的合成

本文报道了异黄樟油素、异丁香酚的新合成途径,即在羰基铁光催化下或多核羰基铁加热催化下,使黄樟油素、丁香酚异构化。其转化率几乎是定量的。反应产物经GC,GC/MC分析及UV,IR,NMR,折光率的鉴定,证明合成过程中发生了异构化反应,而且产物以反式异构体为主。     

过氧铌杂多配合物位置异构体的合成、表征及催化性能

合成了6种钨硅杂多配合物异构体α、β_i-M₃H₂[SiW₁₁(NbO₂)O₃₉]·H₂O(M=Me₄N⁺(TMA),Bu₄N⁺(TBA),Et₄N⁺(TEA);β_i=β₁,β₂,β₃)。IR光谱、UV光谱、极谱、I^--S₂O₃^2-滴定证明合成的杂多配合物中有NbO₂基存在, ¹⁸³W NMR光谱证明其阴离子具有Keggin结构,催化实验结果表明,合成的化合物对烯烃环氧化反应具有催化活性,且过氧杂多配合物的催化活性高于非过氧杂多配合物,β异构体的催化活性高于α。