识别过渡金属离子的1,8-萘二甲酰亚胺多胺衍生物荧光传感器的研究

设计合成了用以检测过渡金属离子的荧光化学敏感器体系,它们是由1,8-萘二酰亚胺为荧光团,多胺衍生物为金属离子受体组成．在室温下对其光物理性质的研究中发现,在没有加入过渡金属离子时,由于体系内存在有效的光诱导电子转移过程使得荧光团的荧光被淬灭．加入过渡金属离子后,金属离子受体中的氮原子和过渡金属离子之间的配位作用阻断了光诱导电子转移过程,体系的荧光增强．不同的金属离子受体表现出了和过渡金属离子不同的配位识别能力,并且通过荧光的变化传递出受体-金属离子作用的信息．     

KBrO3-CH3CH(NH2)CO2H-MnSO4-[Fe(phen)3]SO4-H2SO4体系的化学振荡反应

本文首次报道须在两种金属离子同时作用下的振荡反应——KBrO_3-CH_3CH(NH_2)CO_2H-MnSO_4-[Fe(phen)_3]SO_2-H_2SO_4体系的振荡反应,对反应产物作了分析,研究了两种金属离子在振荡反应中的不同作用,Mn~(2+)起催化氧化丙氨酸以产生丙酮酸的作用,而[Fe(phen)_3]~(2+)则是丙酮酸-BZ型反应的催化剂.研究了温度变化对振荡反应的影响,从而得出振荡反应各阶段的表观活化能.考察了Cl~-、自由基抑制剂及反应物浓度对振荡反应的影响.实验证明,振荡反应同时受Br~-及Br_2的控制,振荡机理与Br_2-水解控制模型相同.     

降合物假冠醚研究（Ⅱ）新型聚合物的合成、吸附特性与绿色应用

合成了两种假冠醚型聚合物。研究了聚合物对金属离子的静态吸附性能。结果表明，聚合物对Ag^ ，Pb^2 ,Hg^2 表现出良好的吸附特性，且聚合物B的吸附能力优于聚合物A。吸附实验表明，除冠醚氧原子参与配位外，－CH2OH的氧原子亦参与了配位。聚合物B对Ag^ 的吸附过程中存在着明显的氧化还原现象，Ag^ 被还原为Ag^0，而聚合物分子中的－CH2OH被氧化成为－COOH。已初步将研究成果应用于本化学实验室的绿色化建设中。     

磁性交联壳聚糖对稀土金属离子的吸附性能

用高胶乙酰度的壳聚糖包埋自制的磁流体，并用戊二醛交联制成磁性壳聚糖（MCG），考察了其对稀土离子La^3 ,Nd^3 ,Eu^3 ,Lu^3 的吸附性能。探讨了溶液的酸度，体系温度，初始离子浓度对MCG吸附性能的影响；发现MCG对稀土离子的吸经纯高脱乙酰度的壳聚糖强，最高吸附率可达到99％以上，并具有良好的重复使用性；其吸附行为满足Langmuir等温式。     

Synthesis of Polyacrylaminothiourea Chelating Fiber and Properties of Concentration and Separation of Trace Noble Metal Ions from Samples

A novel polyacrylaminothiourea chelating fiber was synthesized simply and rapidly from nitrilon (an acrylonitrile-based synthetic fiber), which was applied to preconcentrate and separate of trace amount of Au(Ⅲ）,Pt(Ⅳ）,Pd(Ⅳ） and Ir (Ⅳ） ions from solution of samples.The analyzed ions can be quantitatively concentrated by the fiber up to a flow rate of 20.0mL/min at pH2, and can also be desorbed with 15 mL of 4mol/L HCl 3% thiourea from the fiber column with recoveries of 96.5%-100%.The chelating fiber can be reused for ten times,the recoveries of these ions are still over 92%,and hundred to thousand times of excess of Fe(Ⅲ）,Al（Ⅲ）,Ca(Ⅱ），Mg（Ⅱ）,Ni(Ⅱ）,Mn（Ⅱ),Cu(Ⅱ），Zn(Ⅱ），and Cd(Ⅱ） cause no interference on the determination of the analyzed ions by inductively-coupled plasma atomic emission spectrometry (ICP-AES).The static saturation adsorption capacities of the fiber for the analytes are in the range of 1.15-2.80mmol/g.The relative standard deviations for the determination of 20.0ng/mL each of Au(Ⅲ）,Pt(Ⅳ）,Pd(Ⅳ）and Ir(Ⅳ） are in the range of 0.7%-3.0%.The recoveries for test from standard additions to real solution samples are between 96% and 100%.The concentration of each ion in powder sample detected by the method is in good agreement with the certified value.     

过渡金属离子对HPAsMoVO杂多酸的氧化性能的影响

用H2-TPR方法研究了过渡金属离子及其含量对杂多酸-HxPAs0.2Mo10VOy的氧化性能的影响,并在固定床反应器上考察了M0.2HxPAs0.2Mo10VOy(M=Fe3 、Co2 、N i2 和Cu2 )催化剂对异丁烷选择性氧化的催化性能.研究结果表明用过渡金属离子取代杂多酸中的质子,可以在较大程度上增强杂多酸的低温氧化能力,其中Fe3 对增强杂多酸的催化活性最为明显,而Cu2 却有利于提高目的产物甲基丙烯酸的选择性.     

改性磁性壳聚糖微球对Cu2+、Cd2+和Ni2+的吸附性能

Fe3O4/ chitosan magnetic microspheres of 50 to 80 滋m were prepared using the inverse phase emulsion dispersion and chemical crosslinking technology, and then modified with ethylenediamine for use in the adsorption of heavy metal ions. The adsorption properties of the modified Fe3O4/chitosan toward Cu2+, Cd2+ and Ni2+ were investigated. It was found that the adsorption capacities of Cu2+ and Ni2+ increased with pH, and a maximum adsorption for Cd2+ occurred at pH=3. The saturated adsorption capacities calculated by Langmuir isotherms were 54.3 mg·g-1 for Cu2+, 20.4 mg·g-1 for Cd2+, and 12.4 mg·g-1 for Ni2+, respectively. The adsorption kinetics were well described by pseudo-second-order equation models. The experimental results showed that the Fe3O4/chitosan modified with ethylenediamine presented higher adsorption selectivity for Cu2+ than for Cd2+ and Ni2+ in all studied pH ranges.     

桑蚕丝素蛋白初始结构对其矿化作用的影响

以碱金属离子诱导桑蚕丝素蛋白溶液发生构象转变, 研究了蛋白质初始结构对其矿化作用的影响. FT-IR, XRD和SEM等测试结果显示, 未经任何处理的桑蚕丝素蛋白溶液矿化后形成片状复合物, 其无机相以二水磷酸氢钙(DCPD)为主; 而经过K^＋和Na^＋金属离子处理后, 桑蚕丝素溶液的结构由无规线团/螺旋构象向β-折叠发生转变, 矿化后成纤维状, 并相互结合呈现纳米级的三维多孔结构, 其无机相以热力学稳定的羟基磷灰石(HA)为主. 可以认为, 丝素蛋白结构转化为较伸展的β-折叠后, 使得更多的亲水基团暴露在外面, 在丝素蛋白分子不断凝聚成纤过程中, HA结晶快速生长并附着在这些微纤上, 最终形成纤维状的丝素蛋白/HA复合物. 该结果为阐明蛋白质的生物矿化过程及其调控机理提供了理论依据, 同时可以从矿化复合物的形成来反映这些微量元素可能对骨组织形成的影响, 为临床骨组织的修复提供一定的参考.