含氰基的酚醛树脂及其碳纤维复合材料

含氰基的酚醛树脂，具有优异的耐高温性能和高温下的机械强度，在３１５℃下性能变化甚小；不着火，发烟量低，有良好的加工成型性能。热固化过程中氰基成三嗪环而交联，没有小分子脱出，是一类具有广泛发展前景的新型热固性树脂。     

对氰基苯甲酸乙酯的新合成方法

本文报道合成对氰基苯甲酸乙酯的新方法，并对产物进行元素分析及IR谱确证。     

α-氰基-P-X苯基乙酸乙酯的[Cu^2+(OH^-)TMEDA]2Cl2-催化氧化偶联反应机理

在[Cu~(2+)(OH~-)TMEDA]_2Cl_@~-催化下(TMEDA为N,N,N′,N′-四甲基乙二胺),α-氰基-p-X苯基乙酸乙酯(X=OCH_3,CH_3,Gl,H和NO_2)经氧化偶联反应,获得高产率的二聚体。产物中meso异构体的含量均大于dl异构体的含量。IR,~1HNMR和EPR对反应过程研究结果表明,反应机理为底物以CN取代催化剂中的OH~-,生成反应中间体配合物,OH~-夺取底物的α-H,产生相应的碳负离子,碳负离子向Cu~(2+)单电子转移生成自由基,自由基偶合而生成产物。氧将Gu~+氧化为Cu~(2+),使反应继续进行。     

生物金属与胆固醇相互作用的经验势函数计算

流行病学调查和医学实验均证实，以胆固醇在动脉血管壁沉着、形成病灶及纤维增生使管壁变硬为特征的动脉粥样硬化（AS），与血中某些金属元素的水平密切相关＊．一些临床医学观测报道了冠心病患者血中金属元素铜、锌、铬、钢等的水平与胆固醇含量变化的关系［2－6］，以期通过改善人体内微量元素的失调来抑制AS的发生和发展．AS患者血中生物金属铜、锌、铬、锅水平与胆固醇含量有关，可能意味着两者存在某种相互作用制约关系．本文通过金属一胆固醇间、胆固醇分子间、受金属离子影响的胆固醇分子间的各种模型构造，选用恰当的经验势函数…     

微波促进下N,N-二甲基甲酰胺中的Knoevenagel反应

在微波促进下，芳醛与丙二腈或氰基乙酸乙酯在DMF中进行Knoevenagel缩合反应，以77％～98％的产率生成相应E-式烯烃。     

2-三氰基乙烯基蒽及其旋转异构体的量子化学研究

用量子化学从头算方法 ,在RHF/STO - 3G水平上 ,对 2_三氰基乙烯基蒽 (2_TCVA)分子进行了理论计算 ,优化得到了它的平衡几何构型 ,并计算了它的谐振动频率 .结果表明 :2_TCVA存在两种旋转异构体 :2_TCVA(1)和 2_TCVA(2 ) ,2_TCVA(2 )的总能量比 2_TCVA(1)的略高 .在PM3/CIS水平上计算了它们的电子光谱 ,得到了由基态到各激发态的垂直跃迁能和相应的振子强度 .研究表明 :2_TCVA(1)和 2_TCVA(2 )的强度最大的吸收波长分别为 2 4 9.72nm和 2 89.4 1nm ,2_TCVA(2 )的强度最大的吸收波长比 2_TCVA(1)的要长 .计算结果与实验结果符合得较好     

α-氰基苄基碳负离子钠盐与碳酸二乙酯的单电子转移反应动力学和机理

测定了α-氰基苄基碳负离子钠盐与碳酸二乙酯缩合反应产物的结构及其分布,反应中间体的EPR谱,反应过程中产物和溶剂的CIDNP效应和反应动力学,为这一缩合反应提出了单电子转移-负离子自由基分解-自由基偶合的非链式自由基机理。     

2，3—二氰基—2，3—二（p—X苯基）丁二酸二乙酯的分子构型和取代基电子效应对613 NMR谱的影响

测定了meso-和dl-2,3－二氰基－2，3－二（p-X苯基）丁二酸二乙酯（X＝OCH3，CH3，H，Cl,NO2)的^13C NMR谱。结果表明，，中心碳－碳键两端相连基团的各碳原子的化学位移值相同，与dl-异构体相比，所有相应meso-异构体的乙氧羰基^13C NMR吸附峰均处于高场，苯环对位取代基的Hammett基团常数σ与氰基碳原子和乙氧羰基中的羰基碳及次甲基碳的化学位移间线性相关，而且meso-异构体比dl-异构体有更好的线性关系。     

选择性氧化含氰基的对硝基苯硫醚

选择性氧化含氰基的对硝基苯硫醚岳国仁，王建华，张正（南京大学化学系南京２１０００８）关键词含氰基硫醚，选择性氧化，四水合过硼酸钠据报道［１］对硝基苯磺酰基乙腈的合成，反应时间长，可采用四水合过硼酸钠（ＮａＢＯ３·４Ｈ２Ｏ）作为氧化剂，受到重视［２，３...