多孔氮化硼掺杂聚吡咯-2,3,3-三甲基吲哚固相微萃取涂层的制备及多环芳烃的检测

多环芳烃(PAHs)是持久性有机污染物中的一种，大部分具有较强的致癌、致畸和致突变性，对生态环境和人类健康易造成严重威胁。由于环境样品基质复杂且其中PAHs含量低，因此在仪器分析之前需要对环境样品进行必要的前处理。萃取材料的特性是决定大部分前处理技术萃取效率的关键。基于此，本文以低成本且富含较多官能团的吡咯(py)、2,3,3-三甲基吲哚(2,3,3-TMe@In)为单体，多孔氮化硼为掺杂物，采用电化学循环伏安法制备出多孔氮化硼掺杂聚吡咯-2,3,3-三甲基吲哚(Ppy/P2,3,3-TMe@In/BN)复合涂层，通过扫描电子显微镜、热稳定性分析、傅里叶红外光谱等手段对Ppy/P2,3,3-TMe@In/BN进行表征，结果表明：该涂层呈现出多孔、多褶皱的枝状结构，该结构有利于增加涂层的比表面积，从而实现对PAHs的大量富集；在320℃解吸温度下，涂层材料的色谱基线基本稳定，表明该涂层具有良好的热稳定性。将其修饰在不锈钢丝表面制成固相微萃取涂层，结合气相色谱-氢火焰离子化检测器，对影响萃取和分离萘(NAP)、苊(ANY)、芴(FLU)3种PAHs的条件进行优化，建立了用于以上3种PAHs...     

Influence of Mobile Phase Composition on the Enantioseparation of Meythoxyl Flavanones with Self—prepared CDMPC Column and Chiral Recogniton Mechanism

The influence of different alcohol modifiers in mobile phase on the chiral separation of 4‘‘‘‘‘‘‘‘-methoxyl flavanone,5-methoxyl flavanone and 6-methoxyl flavanone on cellulose tris(3,5-dimethylphenylcarbamate)(CDMPC)column was studied and the chiral recognition mechanism was discussed.Using hexane-tert-butanol(1.31molL^-1) as the mobile phase,those three methoxyl flavanones were excellently separated on CDMPC chiral column.     

β-环糊精固定相在色谱中的应用及发展趋势

β-环糊精(β-CD)对客体分子具有良好的手性识别性，广泛应用作色谱固定相等。本文按键载技术、包裹技术等分类介绍了β-CD类固定相近年来在色谱中的应用及发展趋势，并阐述了对手性识别机理的认识。     

法沃尔斯基（FavorskiiAE）重排新进展

本文介绍了近年来法沃尔斯基重排反应在手性药物，立方烷系，杂环衍生物环烷小合成中的最新动态有应用前景。     

Chiral Parameter of Transparent Films Containing Polymer Cholesteric Liquid Crystal-R

The transparent film containing a kind of polymer cholesteric liquid crystal-R was fabricated by the freezing method. The optical polarization response of the film was investigated by a self-manufactured apparatus and its optical rotatory dispersion was measured by a novel technique at the wavelength from 35Onto to 66Onto.At various wavelengths, the chiral parameter of the film has been obtained. The results show that the chiral parameter decreases as the wavelength increases. The maximum and minimum chiral parameters are 0.0343 at the wavelength of 350 nm and 0.0058 at the wavelength of 660 nm, respectively. The obtained data indicate that this kind of polymer cholesteric liquid crystal-R is a promising candidate host material for solid optical chiral waveguides.     

反相薄层色谱法添加环糊精流动相分离d、l-色氨酸

研究了用β-环糊精(β-CD)作为流动相手性添加剂，在反相C18板上分离d、l-色氨酸对映体的薄层色谱法。该法不需将色氨酸进行衍生，流动相最佳组成配比为β-CD饱和溶液：甲酸t甲醇=9:2:1(V／V／V)，最佳分离温度为50℃。d、l-色氨酸对映体相对比移值α为1．35。     

酸糖蛋白手性柱分离6种手性化合物

通过考察缓冲液种类、浓度及其pH值对对映体在手性柱上的保留和分离行为的影响,以及流动相中加入不同种类、不同浓度的不带电荷的有机溶剂乙腈、甲醇、正丙醇、异丙醇、流动相流速和柱温对对映体分离能力的影响,优化了含碳手性中心的碱性药物苯丙哌林、酸性化合物MT-A5及MT-酸和含硫手性中心的质子泵抑制剂奥美拉唑、泮托拉唑、雷贝拉唑对映体分离条件,最佳手性分离条件为:苯丙哌林,0.05 mol/L磷酸二氢铵缓冲液(pH 3.0)-乙腈(95∶5,V/V)为流动相,流速为0.7 mL/m in,柱温为20℃;MT-A5及MT-酸,流动相为0.01 mol/L醋酸铵缓冲液(pH 5.0)-乙腈(74∶26,V/V),流速为0.9 mL/m in,柱温为20℃;泮托拉唑,流动相为10 mmol/L醋酸铵缓冲液(pH 5.5)-乙腈(93∶7,V/V),流速为0.9 mL/m in;柱温为20℃;奥美拉唑和雷贝拉唑,流动相为0.01 mol/L醋酸铵缓冲液(pH 3.0)-乙腈(95∶5,V/V),流速为0.7 mL/m in,柱温为20℃。实现了应用高效液相色谱法在α1-酸糖蛋白手性柱上对上述化合物的对映体分离,并成功用于手性药物合成中的对映体过量百分率的测定。     

手性双膦配体的合成及其在不对称反应中的应用

近三十年来,人们对光学异构体在药物、食品添加剂、昆虫信息素、农药和香料等领域中的应用做了广泛地研究,结果表明,在大多数情况下,光学异构体的性质不尽相同,其差别表现为1>生物活性不同;2>转运机制不同;3>可能的代谢途径不同。这样如何获得一种单一构型的光学异构体就成为化学家研究的重点课题。不对称反应的发现和近年来取得的成就为获得单一构型的光学异构体提供了一条简捷而经济的途径。手性过渡金属络合物催化的不对称反应人     

基于2,5-二(4′-甲酰基苯基)苯乙烯的螺旋链光学活性聚合物的合成与表征

通过2,5-二溴苯乙烯与对甲酰基苯硼酸的Suzuki偶联反应得到2,5-二(4′-甲酰基苯基)苯乙烯.在催化剂量的冰乙酸存在下,与光学纯的(S)-(-)-α-甲基苄胺或(R)-(+)-α-甲基苄胺发生缩和反应,得到了一对手性非外消旋单体,(+)-2,5-二{4-′[(N-(S)-α-甲基苄亚胺基)次甲基]苯基}苯乙烯和(-)-2,5-二{4′-[(N-(R)-α-甲基苄亚胺基)次甲基]苯基}苯乙烯.以偶氮二异丁腈(AIBN)或过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,经自由基溶液聚合得到光学活性聚合物.比旋光度、紫外-可见吸收光谱以及圆二色光谱研究表明,聚合物主链可能形成了某一方向占优的稳定螺旋构象,且该螺旋构象的旋光方向与单体的旋光方向相反.聚合条件对聚合物的光学活性有很大影响,在极性较大的芳香族溶剂和较高温度下得到的聚合物具有和单体相差更大的比旋光度.侧基的手性基团脱除后,聚合物仍具有一定的旋光性,说明聚合过程中形成的螺旋手性具有一定的记忆效应.