铀碳氧系统分子结构的DFT计算

用密度泛函理论(DFT)的Bexke3lyp方法,对铀原子采用相对论有效原子实势及(6s5p2d4f)/[3s3p2d2f]收缩价基集合,碳、氧原子采用6-311G价基集合,应用Gaussian98程序对一氧化碳气体与铀表面相互作用的可能分子结构U-C-O、U-O-C、C-U-O(角形Cs和线形C∞v)等,进行abinitio优化计算.得到了十二种三重态或五重态的相对稳定结构的电子状态、几何构形、能量、谐振频率、力学性质和电性质等,并给出了角形和线形结构的正则振动分析图.结果表明,Cs构型的能量都比较低,尤其以U-C-O角形结构(3A″)为最低;通过对各成键原子间重叠布居数及键能分析知,U与CO的结合力较弱,O原子比C原子与U原子的结合力稍强.     

两种ZSM-5沸石的晶体结构及其与吸附、扩散和反应性能的关系

用x-射线粉末衍射法研究了两种ZSM-5沸石的晶体结构。两者同属Pnma空间群,晶胞参数分别为:5001—a=20.118(?),b=19.923(?),c=13.410(?);5020—a=20.048(?),b=19.884(?),c=13.352(?)。两者基本结构形貌相近,但与5001相比,5020的骨架结构内存在更大的“应力”,因而较易遭到破坏,两种样品的孔道开口直径分别为:5001-正弦形通道5.080—5.650(?),平均5.367(?),直通道5.207—5.390(?),平均5.307(?);5020—正弦形通道5.111—5.655(?),平均5.368(?),直通道4.993—5.404(?),平均5.226(?)。两者正弦形通道开口尺寸和形状十分接近,而直通道开口尺寸和形状有一定差异,这种孔道结构上的差异是二者性能差别的一个不可忽视的原因。