唑环取代的俘精酸酐的合成及其光致变色性能的研究

合成了含     

卤化银乳剂颗粒上不对称菁染料J-聚体荧光的研究

光谱增感机理的研究是感光科学中的一个重要课题Gilman^[1]和Kuhn等^[2]曾经提出光谱增感的电子转移和能量传递理论。随着现代谱学手段的出现,为人们了解光谱增感的初始过程提供了条件。近年来,电子转移的机理已被广泛接受,并用来解释与光谱增感有关的各种现象。但在ns~ps范围内的光谱增感动力学方面的研究还不多见。Dahne认为光谱增感不仅决定于染料与卤化银的能级关系,而且是由动力学控制的^[3],激发态染料向卤化银导带注人电子的电子转移过程与辐射及其他无辐射去活过程是竞争的^[4]我们通过对两种不对称的苯并咪哇唾碳著染料在AgBrI乳剂颗粒上吸附形成的J一聚体的荧光性质的研究,以求深人了解光谱增感的电子转移机理及其动力学过程,无疑是有重要意义的。     

增感染料与卤化银微晶之间的作用及其聚集态的研究

本文研究了光谱增感染料的结构对立方体卤化银乳剂的感光性能的影响,并利用反射光谱和彩色分析荧光电镜研究了染料在卤化银微晶上的聚集态和Ｊ 聚集体的相对尺寸,通过测定乳剂离子电导率研究了染料的结构对乳剂离子电导率的影响．实验结果表明：本文中所用的九个染料不管是增感还是减感染料都能在立方体卤化银乳剂上形成Ｊ 聚集态;对噻碳菁染料而言,其５位上无论是吸电子基团还是推电子基团的染料形成的Ｊ 聚集体的平均尺寸皆较未取代染料的大,其增感效果也较好;苯环５位上吸电子基取代或平面性好的噻碳菁染料可提高立方体ＡｇＢｒＩ乳剂的离子电导率,证明它们的增感效果也好;６位硝基取代的吲哚碳菁染料是典型的减感染料,其在立方体乳剂上所形成的Ｊ 聚集体较小,但是对乳剂的离子电导无影响．此外,本文还试图对不对称插烯菁染料Ｄｙｅ９使立方体ＡｇＢｒＩ乳剂减感的作用进行了解释     

β-环糊精与几种菁染料包合物的动态结构及包合平衡的NMR研究

用核磁共振方法研究了β-CD与三种菁染料3,3′-二（3-磺丙基）噻菁三乙胺盐(dyeA)、3,3′-二（3-磺丙基）-5-氯-噻菁三乙胺盐(dyeB)和3,3′-二（3-磺丙基）-5,5′-二苯基-9-乙基恶碳菁(dyeC)在溶液中的包合现象和包合物的动态结构,实验发现β-CD环糊精疏水腔中的H-3和H-5以及三种菁染料的芳环上质子的化学位移由于形成包合物而发生明显变化,而且峰的位置随包合程度的不同而不同. 实验中发现包合物的荧光强度随β-CD浓度增加而减弱,相应计算表明β-CD与三种菁染料形成了1∶1的包合物.本文研究了三种包合物中主体部分OH-3和OH-6的化学位移随温度变化的情况,获得了包合物中氢键强弱的信息,通过NMR化学位移滴定法计算得到了三种包合物在水溶液中的稳定常数,在上述工作的基础上,本文提出了三种包合物的结构模型,描述了客体进入主体腔中的动态过程.     

苯并咪唑-噻碳菁染料的合成及性质

2-(β-苯胺基乙烯基)-5-R-3-(γ-磺酸丙基)苯并噻唑内铵盐同5,6-二氯-1-乙基-2-甲基-3-(γ-磺酸丙基)苯并咪唑内铵盐在乙酸酐-三乙胺存在下缩合生成苯并咪唑-噻碳菁染料, 合成并表征了七个不对称苯并咪唑-噻碳菁, 其中六个为新化合物. 测试了它们的紫外可见吸收光谱和荧光发射光谱, 结果表明 不对称染料的Brooker偏离值与取代基R的Hammettσ~m常数呈线性关系. 取代的苯并噻唑杂环碱性顺序: 4,5-苯并＞5-CH~3＞5-H＞5-OCH~3＞5-F＞5-Cl＞5-CF~3 .     

不同取代基的噻碳菁和吲哚碳菁染料对其在溴化银微晶上吸附能力及形成J-聚集体尺寸分布的影响

本文研究了5-位不同取代基的噻碳菁和吲哚碳菁染料对其在立方型颗粒和T-颗粒溴化银微晶上吸附能力的影响,并采用ACFEM(Analytical Color Fluore scence Electron Microscopy)研究了上述结构染料对其吸附在溴化银微晶所形成的J-聚集体尺寸分布的影响。实验结果表明,对吲哚碳菁染料来说,立方体溴化银微晶表面的吸附能力较T-颗粒溴化银微晶表面的吸附能力强;但对噻碳菁染料来说则相反,它们在T-颗粒溴化银微晶表面的吸附能力较立方体溴化银微晶表面的吸附能力强。另外,对5-位不同取代基的噻碳菁染料而言,无论是在立方型颗粒或T-颗粒溴化银微晶上的吸附能力来说,含取代基(无论4-取代基是吸电子型还是推电子型)的噻碳菁染料较未取代的噻碳菁染料强;而5-位取代基是吸电子型的噻碳菁染料更有利于其吸附在T-颗粒溴化银微晶表面。此外,本文还进一步证明了溴化银微晶表面上染料J-聚集体的生长过程是符合奥斯瓦尔特成熟过程的。吲哚碳菁染料在T-颗粒溴化银微晶上形成的J-聚集体的平均尺寸明显大于在立方体溴化银微晶上形成的J-聚集体的平均尺寸。吸附在立方体溴化银微晶上的5-不同取代基的噻碳菁染料对其形成J-聚集体尺寸分布的影响的研究结果表明,含取代基(-CH₃,-Ph,-Cl)的噻碳菁染料形成的J-聚集体的尺寸分布几乎相同,但与未取代的噻碳菁染料形成的J-聚集体的尺寸分布明显不同;5-位含取代基的噻碳菁染料形成的J-聚集体平均尺寸大于未取代的噻碳菁染料的。     

(口恶)唑环取代的俘精酸酐的合成及其光致变色性能的研究

合成了含噁唑环的俘精酸酐,4-（5-甲基-2-对甲氧苯基-4-乙酰基嘿唑）乙叉（异丙叉）丁二酸酐,研究了该化合物在不同溶剂中的光致变色性能,进行了光成色和光消色过程的动力学研究,并考察了溶剂极性对该化合物吸收光谱的影响。稳态动力学分析结果表明,该化合物呈色体的光消色反应遵循一级动力学规律,俘精酸酐本身的光反应比较复杂,不符合简单的动力学级数。