超细Cu-ZnO-ZrO2催化剂上甲醇合成的TPSR和TPD研究

采用ＭＳ－ＴＰＳＲ和ＭＳ－ＴＰＤ技术在不同粒度的超细Ｃｕ－ＺｎＯ－ＺｒＯ２催化上考查了ＣＯ２和ＣＯ加氢合成甲醇的反应过程和吸附活化特征。研究表明,ＣＯ２和ＣＯ都可以直接加氢合成甲醇。     

面心晶格的固溶体的自由能

本文应用了Kirkwood方法去计算面心立方体的固溶体AB₃的自由能。在这个方法中,自由能被表为(kT)^-1的幂级数。我们的计算一直算到了(kT)^-4的系数。如果称原子排列的秩为S,称忽略O(kT)^-n的自由能为F_n,那末F_n与S的关系对于不同的n(n=2,3,4,5)是极不同的。事实上,F₃,F₅和S=0处始终为极小,使理论中看不到超点阵的结论。这说明自由能F对(kT)^-1的展开的级数收敛极慢。将F表为η≡e^{(-(V_AA+V_BB-2V_AB)/kT)}-1的级数(式中V_AA,V_BB,V_AB代表最近邻AA,BB,AB对的作用能)而称忽略O(ηⁿ)的自由能为F_n′那末F₂′,F₃′依然不给我们超点阵的结论,但由F₄′,F₅′我们非但获得了超点阵,并也看到了S的突变及固溶体的潜热。F₄′,F₅′是极相似的,使我们相信它们近似于真正的F。     

用空心阴极放电管研究金属原子的光离化过程(Ⅱ)——铀原子的三光子电离测量

本文报道利用自制的Kr-U空心阴极放电管研究测量铀原子的单色三光子和双色三光子共振光电离谱.给出了所测得的12根强的单色三光子电离谱线和19根强的和较强的双色三光子电离谱线.表明了这一装置的优越性.     

超细Cu-ZnO-ZrO2催化剂的制备及其催化CO2加氢合成甲醇的性能

 采用溶胶－凝胶法、共沉淀法和共沸蒸馏法制备了一系列不同粒度范围的超细Cu－ZnO－ZrO2催化剂,并应用BET,XRD,TEM和TPR等物理化学方法对催化剂的结构和物化性质进行了表征,同时考察了催化剂上CO2加氢合成甲醇的反应性能．结果表明,超细Cu－ZnO－ZrO2催化剂具有粒度小、颗粒分布均匀和稳定性好的特点,并发现超细Cu－ZnO－ZrO2催化剂比大颗粒的工业Cu－ZnO－Al2O3催化剂具有更高的催化活性,而且随着催化剂粒度的减小,甲醇合成活性进一步增大．研究还发现,ZrO2具有稳定反应活性中心的作用．     

CO2加氢合成甲醇的超细Cu-ZnO-ZrO2催化剂的表征

采用原位顺磁共振（ＥＰＲ）、原位Ｘ射线光电子能谱（ＸＰＳ）和程序升温还原（ＴＰＲ）等手段,对ＣＯ２加氢合成甲醇用的不同粒度的超细Ｃｕ－ＺｎＯ－ＺｒＯ２催化剂各组分的相互作用进行了研究。结果表明,ＺｒＯ２的加入改变了催化剂的表面结构和配位状态,增加了活性组分的分散度,提高了催化剂的稳定性。实验还发现,催化剂的粒度对各组分的相互作用有着重大的影响,催化剂的粒度较小时,Ｃｕ＾２＋主要以团簇的形式存在,易