费里尔型重排反应及其在活性分子合成应用中的最新进展

对近10年来费里尔型重排反应(包括Ⅰ型费里尔重排、Ⅱ型费里尔重排和费里尔-皮塔西斯重排反应)的研究进展作了简要综述,并介绍了近来费里尔型重排反应应用于复杂的活性分子合成中的研究所取得的进展.     

α-氰醇的生物催化合成新进展

总结了近10年来生物催化不对称合成α-氰醇的新进展.分别介绍了对羟腈裂解酶催化机理的新表述、反应体系(包括对酶的改造、反应介质、反应器)的新研究以及一系列醛(酮)的氢氰化反应.     

铒镱共掺光波导激光器的稳态特性

从光波导激光器的工作理论出发,研究了铒镱共掺磷酸盐波导激光器的稳态特性。利用重叠因子简化了980 nm光抽运的铒镱共掺波导激光器四能级模型的速率-传输方程;在忽略自发辐射的情况下,利用数值模拟的方法,得到了铒镱共掺波导激光器的输出与Er³⁺/Yb³⁺离子浓度、泵浦功率、波导长度等参量之间的关系曲线。理论分析结果表明,选择合适的铒镱离子浓度是制作铒镱共掺波导激光器的关键。采用980 nm波长的泵浦光,泵浦功率为80 mW,Er³⁺浓度取20×10²⁶/m³左右,Yb³⁺/Er³⁺浓度比为7~10,波导长度为20 cm左右时,可以得到最大输出光功率。     

柱前衍生化高效液相色谱手性固定相法拆分手性氰醇

利用正相高效液相色谱法在多糖衍生物手性固定相(OJ-H、OD-H、AD-H或AS-H)上成功地分离了一系列(31个)氰醇对映体的乙酰化或丙酰化衍生物,并拆分了3个脂肪族氰醇对映体的乙酰化衍生物。探讨了这些外消旋体在这四支手性柱上的色谱行为,通过考察流动相组成、流速、进样浓度和温度等因素对对映体拆分效果的影响,优化了色谱分离条件。方法已应用于脂肪酶催化转酯化拆分反应中手性氰醇衍生物的光学纯度的鉴定。     

Asymmetric Syntheses Aided by Biocatalysts

This article summarizes the achievements of the authors‘ group in the area of biocatalyst-catalyzed organic reactions in recent 10 years. A strain of Geotrichum sp. obtained by screeninu is capable of stereoselectlvely reducing a number of carbonyl compounds. In many cases, the stermghemistry is complementary with that obtained by baker‘ s yeast. Therefore, this microorganism provides a useful pathway to the preparation of alcohol eompounds with specific configurations. On the other hand, a nmmber of plant sourees have been screened for oxynitrilases and the hydrocyanation reactions of various arylcarboxalde-hydes have been investigated.A“micro-aqueous reaction system“ was invented,by which a serles of novel optically active cyanohydrins were prepared.On this hasis,a high through-put comtimasous reaction system has been designed.This paper also deseribes examples of the syntheses of bio-active compounds by using the optieally active compounds obtained from the above mentioned catalytic reactions as precursors.     

α-CF_3芳香仲醇类对映体的高效液相色谱法分离

利用正相高效液相色谱法在一种纤维素衍生物手性固定相(OJ-H或OD-H)上成功分离了一系列(23个)α位取代的CF3芳香醇及其酯化后的对映异构体。通过考察流动相组成、流速、进样浓度和温度等因素对对映体分离的影响,优化色谱分离条件,并且利用得到的数据计算出对映异构体的分离因子和分离度。     

(R)-苯并四咪唑催化的α-位带有官能团的苄醇类化合物的动力学拆分研究

研究了(R)-苯并四咪唑催化的一系列α-位带有各种官能团的苄醇类化合物的拆分. 通过对反应结果的分析, 推导出此类底物拆分反应中存在的竞争性不对称诱导模型. 苯环与催化剂的cation-π相互作用和官能团π-体系与催化剂的相互作用会产生两种不同的、相互竞争的过渡态, 两种过渡态并存导致立体选择性降低及产物构型的改变.     

α-氰醇立体选择性合成新进展

总结了近十年来立体选择性合成α-氰醇的最新进展, 包括金属配合物催化的醛、酮类底物的立体选择性氢氰化和硅氰化反应, 不含金属的有机小分子催化剂催化的醛、酮类底物的立体选择性硅氰化反应以及生物催化的立体选择性氢氰化反应. 另外对部分反应中涉及的机理也作了介绍.     

添加元素Ti、In对Nb管富Sn法Nb_3Sn生长特性和超导性能的影响

采用Nb管和高Sn含量的Cu-Sn,Cu-Sn-Ti,Cu-Sn-In合金之间的内扩散法制备了Nb_3Sn多芯超导复合线,研究了Nb_3Sn反应扩散热处理条件和添加元素Ti、In对Nb_3Sn反应层生长动力学、组织结构和超导性能的影响。结果表明:母材中添加适量的第三元素Ti或In均提高Nb_3Sn反应层生长速率,与In相比,Ti的效果更为显著.添Ti样品的T_c值在母材添Ti量为0.4w/o处出现峰值,比末添Ti样品的T_c值升高0.3K.添Ti样品的H_(c2)(o)值随母材添Ti量增加单调提高,当母材添Ti量为0.76w/o时,其H_(c2)(o)值由未添Ti样品的21T提高到大约29T.在4.2K和15T脉冲背景磁场(脉冲上升时间t_m=10ms)下,添Ti和添In样品的J_c(non Cu)值分别可达6×10~4Acm~(-2)和2.5×10~4Acm~(-2).     

多极管中正偏pn结光注入载流子的作用

通过扫描电子显微镜束感生电流图象的观察,提出了必须考虑多极管中正偏pn结光注入载流子的作用,本文给出了有关的实验结果,并基于Ebers-Moll模型和相应的假设,通过计算,得到一个可以同时考虑饱和电流、正偏pn结和反偏pn结处光注入载流子作用的统一公式,并与有关的实验结果进行比较,基本相符。 关键词：