V2CN2负载过渡金属双原子电催化固氮的第一性原理研究

电催化剂固氮能够在温和条件下催化氮气还原制氨.本工作基于第一性原理计算,系统地探究了分散在二维V₂CN₂上过渡金属二聚体(Fe, Mo, Ru)形成的双原子催化剂用于电催化固氮的可行性.双原子的协同作用使氮气得到较好的活化.吉布斯自由能计算表明,在V₂CN₂负载双铁原子(Fe₂@V₂CN₂)体系进行的催化反应过电位最低,仅为0.25 eV.进一步的分子动力学计算表明Fe₂@V₂CN₂具有较好的结构稳定性,并且该体系能很好的抑制HER反应的发生.通过与Mo₂@V₂CN₂,Ru₂@V₂CN₂体系的比较可知,氮气分子的吸附构型以及HER反应的竞争对催化剂的选择影响很大.我们的计算能够为双原子催化剂的设计提供更多的依据.     

非线性作用随空间变化的玻色-爱因斯坦凝聚原子的规则与混沌分布

本文研究了非线性作用随空间变化的玻色-爱因斯坦凝聚原子的规则与混沌空间分布.空间变化的凝聚体相位导致系统中存在稳定的原子流.考虑化学势为正、原子间呈排斥作用的系统,构造了系统的一级微扰通解,该通解的有界性条件包含了著名的Mel’nikov混沌判据.在系统不满足微扰条件的情况下,数值模拟表明无论凝聚原子呈混沌分布还是规则分布,原子流的增大都可以破坏凝聚原子分布的空间对称性.     

Effects of Relative Orientation of Molecules on Electron Transport in Molecular Devices

Effects of relative orientation of the molecules on electron transport in molecular devices are studied by the non-equilibrium Green function method based on density functional theory. In particular, two molecular devices with planar Au7 and Ag3 clusters sandwiched between the Al（100） electrodes axe studied. In each device, two typical configurations with the clusters parallel and vertical to the electrodes are considered. It is found that the relative orientation affects the transport properties of these two devices completely differently. In the Al（100）- Au7-Al（100） device, the conductance and the current of the parallel configuration are much larger than those in the vertical configuration, while in the Al（100）-Ag3-Al（100） device, an opposite conclusion is obtained.     

水分子对碳链的输运性质影响的第一性原理研究

用基于密度泛函理论的非平衡格林函数方法研究了水分子对7个碳原子组成的一维原子链的输运性质的影响.碳原子链放在具有有限截面的Al(100)电极中.研究发现，碳原子链上的水分子的数目和放置的位置的不同将对体系输运性质产生很大的影响.特别是，单个H₂O分子对碳链平衡电导的影响随其摆放位置的不同而出现奇偶振荡，例如，当位于奇数编号的碳原子上时，电导取极大值，当位于偶数编号的碳原子上时，取极小值.将两个H₂O分子置于不同的碳原子正上方时，在不同的位置平衡电导相差很大，在某些特殊的情况下原本受到抑止的第三个本征通道也有较大的贡献.此外，还研究了放置两个水分子时，体系的电流-电压(I-V)特性，随着水分子的数目和放置的位置不同，某些情况可能出现较大幅度的负微分电阻，而在另一些情况下却没有出现. 关键词： 平衡电导 透射谱 负微分电阻     

Ground State Property of LiV2O4

The spinel structure LiV2O4 is studied by local density approximation （LDA） as well as including strong correlation correction potential, i.e. the LDA＋U scheme, which concerns the strongly correlated interaction. With LDA, the orbitals of V 3d and O 2p are well separated so that it presents purely metallic heavv fermion behaviour. The total energy of ferromagnetic phase is slightly lower than that of paramagnetic phase within the LDA ap- proach. This implies that the ferromagnetic instability as a consequence of spin frustrated magnetism can be observed in experiments. The strong correlation interaction by using LDA＋U enhances the exchange splitting. The heavy-fermion feature can be derived from the sharp peak around the Fermi level from the density of states.     

纤维素二乙烯三胺负载钯配合物的制备及对Heck反应的催化性能

通过较简单的方法合成了纤维素二乙烯三胺负载钯(0)配合物,并利用XPS、TG、DTA等手段对其进行了表征。该配合物在室温至230℃范围内有很好的稳定性,在空气氛围、DMSO中能有效地催化丙烯酸、苯乙烯与芳基碘的Heck反应,立体选择性地生成取代的反式肉桂酸、1,2-二苯乙烯,在70℃时反应6h,产率≥66%(丙烯酸、苯乙烯与带取代基芳基碘的Heck反应产率接近100%)。催化剂中起催化作用的是金属态的钯。     

预不变凸模糊规划的最优性必要条件

讨论了预不变凸模糊映射的性质。考虑目标函数和约束函数均为模糊函数的模糊规划,当粘合约束对应的函数为预不变凸时,得到了模糊规划取得最优解的Kuhn-Tucker最优性必要条件。 更多还原     

聚天冬氨酸/4⁃(氨甲基)吡啶的制备及其阻垢缓蚀协同性能研究

以4-(氨甲基)吡啶(4-Aminopyridine)、马来酸酐、尿素等为原料,采用热缩聚的方法合成聚天冬氨酸/4-(氨甲基)吡啶接枝物(PASP/4-AMPY),并用核磁共振氢谱(~1H NMR)对其结构进行了表征;采用静态阻垢法和失重法分别测试合成产物的阻垢和缓蚀性能,利用正交试验的方法,讨论合成产物与PBTCA、ZnSO_4和PAA的协同浓度配比,结果表明,当PASP/4-AMPY、PAA、ZnSO_4、PBTCA四种单剂的浓度分别为20、20、4、4 mg/L时,其阻垢率可达87.99%,缓蚀率98.12%,表现出良好的协同增效作用.     

聚天冬氨酸-亚氨基二乙酸聚合物的合成及阻垢性能研究

绿色高效阻垢剂的合成是目前工业循环水领域中的研究热点.以聚琥珀酰亚胺(Polysuccinimide, PSI)、亚氨基二乙酸(Iminodiacetic Acid, IA)为原料,采用接枝共聚法合成了高效水处理剂聚天冬氨酸-亚氨基二乙酸聚合物.利用核磁共振波谱仪和傅立叶变换红外光谱对该聚合物的结构进行表征.通过静态阻垢法测定了聚天冬氨酸-亚氨基二乙酸聚合物在工业循环水中的阻垢性能.结果表明,该聚合物浓度为10 mg/L时,阻CaCO_3垢效率比PASP增加了48%;在15 mg/L时PASP-IA的阻CaSO_4效率已接近100%,显示出了优异的阻垢性能.     

Transport Properties of Binary Clusters

We present first-principles studies on the transport properties of small sificon and aluminium clusters： Al2, Si2, Al4 and AlSi sandwiched between two Al （100） electrodes. The variation of the equilibrium conductance as a function of contact distance for these two-probe systems is probed. Our results show that the transport properties are dependent on both the specific nanostructure and the separation distance between the central molecule and the electrodes. For equilibrium transport properties, the clusters with the similar structure show similar transmission spectra at large distances, the small difference can be explained by the electron filling. For current-voltage characteristics, all the clusters show the metallic behaviour at lower bias, however very different non-linear behaviour can be observed at higher bias. For AlSi and Al2, when the distance between the central cluster and the electrodes is 3.5 A, large negative differential resistance （NDR） can be found in the bias range 0.8V～1.4V.