地开石热分解过程及非等温动力学研究

用傅利叶变换红外光谱仪研究了湖南晨溪地开石热分解前后的红外光谱,加热反应后原矿粉红外光谱在3620.73、3695.34cm-1处的地开石羟基伸缩振动吸收峰和在916.06、1009.33cm-1处的羟基弯曲振动吸收峰都消失,表明其质量失重为羟基脱水.在298～1123K,用TG DTA综合分析仪研究了地开石在程序升温下的热分解行为.结果表明,在600～1000K,其质量损失为13.7%,与理论计算的脱水量相近.根据TG DTG曲线上的基础数据,联合运用积分法(Coats Redfern方程、HM方程、MKN方程)和微分法(Achar方程)对地开石脱水反应过程进行了非等温动力学研究,结果显示,地开石热分解反应的机理函数为F2,求得反应的动力学参数:反应级数为2.1,表观活化能为131.62kJ/mol,指前因子为108.3s-1.作为一种验证方法,使用Ozawa方程对不同升温速率TG曲线上相同分解率处的绝对温度进行线性回归分析,求出的表观活化能值为133.07kJ/mol,此值不仅与上述各种方法的表观活化能值相近,也与确定机理函数时的表观活化能值相近.说明实验求得的动力学参数在很大程度上是可靠的.     

双阳离子型室温离子液体中Suzuki偶联反应研究

合成了具有钳子型的双咪唑阳离子核的室温离子液体2,它的相转变温度为-51℃,热力学分解温度为412℃,利用该离子液体作反应溶剂研究了不同钯催化剂PdCl2,Pd(OAc)2,Pd-NHC配合物3存在下的Suzuki偶联反应.结果表明:在NaOAc作碱,0.5 mol%的Pd-NHC配合物3存在下溴代苯衍生物与苯硼酸反应具有较高的活性,产率可以达到85%以上,Pd-NHC配合物3催化剂能更好地负载在钳子型双阳离子核室温离子液体2中,该反应体系能重复循环使用多次,且分离简单、重现性强、环境友好.