顺、反丁烯二酸在铅电极上的电还原特性

采用循环伏安、计时电量及电化学阻抗等方法, 研究了顺、反丁烯二酸在铅电极上的电化学还原行为, 获取了传递系数、表观活化能和扩散系数等动力学参数, 并讨论了电化学还原机理. 结果表明, 顺、反丁烯二酸在铅电极上的电还原过程均为二电子不可逆反应, 扩散过程是速率控制步骤; 反丁烯二酸(FA)的还原电位要比顺丁烯二酸(MA)高约0.1 V, 较顺丁烯二酸难还原; 0.04 mol·L-1顺、反丁烯二酸在0.1 mol·L-1硫酸介质中的扩散系数分别为7.96×10^-6和6.72×10^-6 cm2·s-1. 电化学阻抗研究表明, 在铅电极上顺丁烯二酸较反丁烯二酸有更好的反应活性, 在较低偏置电压下FA和MA的电化学还原过程受电子转移控制, 随着偏置电压的增加, 逐渐转变为扩散控制. 顺丁烯二酸和反顺丁烯二酸的不同空间结构, 使顺、反丁烯二酸在铅电极表面电还原行为存在差异.     

多源异构不确定数据下威布尔分布可靠度函数及收敛性研究

威布尔分布可以作为绝大多数机电产品的失效分布,但实践中难以获得威布尔分布的参数精确数值.采用不同方法所得到的估计结果往往有所差异,不同来源的参数估计结果其形式也往往难以统一.考虑广义标准灰数思想,对多源异构不确定数据进行统一表征,得到参数灰区间,构建灰参量威布尔可靠度函数;然后基于信息补充导致区域收敛的正态分布假设,将灰参量可靠度函数的白化问题转化为封闭区域的面积收敛问题,并构建以封闭区域面积最小和总信息补充成本最低为目标函数的多目标规划模型,得出封闭区域收敛时威布尔分布参数白化为灰参量区间的核的结论.最后采用Matlab对案例求得5组结果,验证了所述方法的有效性.