手性氨基醇催化的前手性芳酮的不对称还原反应

首次以天然D-樟脑的衍生物为原料, 合成了两个新型龙脑基氨基醇配体, 研究了它们与硼烷原位制备成手性噁唑硼烷后, 在不对称催化氢化还原前手性芳酮中的性能, 得到的手性仲醇的对映体过量(ee)值最高可达96%, 还考察了反应温度、时间、溶剂等因素对苯乙酮的不对称氢化还原的化学产率和光学收率的影响.     

配合物[Zn(CH3COO)2(C7H6N2S)2]的合成、晶体结构及表征

用乙酸锌和2-氨基苯并噻唑为原料在甲醇介质中反应制得了配合物[Zn(CH3COO)2(C7H6N2S)2],用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和热重分析对其进行了表征,用X射线单晶衍射仪测定了其晶体结构,其晶体属于正交晶系,空间群为Pna2(1),晶胞参数分别为a=0.8547(3)nm,b=2.7586(8)nm,c=0.9066(3)nm,α=β=γ=90°,V=2.1376(11)nm3;Dc=1.503g/cm3;Z=4;F(000)=992;μ=1.375mm-1.     

新型吡唑Schiff碱及金属配合物的合成和抑菌活性

以3-氨基-4-氰基吡唑和芳醛为原料合成了10个新型吡唑Schiff碱及铜(II)、镍(II)、锌(II)、钴(II) 4个金属配合物. 用元素分析, IR, 1H NMR及单晶解析表征了Schiff碱及金属配合物的结构. 测定了Schiff碱及金属配合物对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、枯草杆菌和绿脓杆菌的抑菌活性. 生物活性研究表明, Schiff碱及金属配合物对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌和绿脓杆菌都有较好的抑菌效果, 其中铜(II)和锌(II)配合物对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌活性最好.     

超声辐射下水介质中三组分一锅合成吡喃并[2,3-d]嘧啶衍生物

报道了在超声波辐射下, 水相中无催化剂下通过芳香醛与丙二腈、巴比妥酸的一锅反应, 合成了一系列吡喃并[2,3-d]嘧啶衍生物. 在超声波辐射下, 不仅饱和芳香醛与丙二腈、巴比妥酸的一锅反应在室温下能高收率地进行, 而对于α,β-不饱和醛以及二元醛与丙二腈、巴比妥酸的一锅反应也能在室温下顺利进行, 获得较高的收率. 产物的结构通过IR, 1H NMR和元素分析表征. 该方法具有操作简单和环境友好等优点.     

联吡啶桥联双核铜配合物修饰玻碳电极对对苯二酚的电催化作用及测定

采用电沉积方法将新型双核铜配合物修饰于玻碳(GC)电极表面制得[LCu]2BP/GC电极。研究了[LCu]2BP/GC电极的电化学性质,并发现该电极对对苯二酚具有良好的电催化作用。考察了该电极作为对苯二酚传感器的操作条件,结果表明:修饰电极在pH 5.0 PBS缓冲溶液,0.0~0.5 V电位范围内进行半微分线性扫描,其催化电流峰高与对苯二酚浓度在1.00×10-6~3.00×10-3mol/L范围内呈线性关系。检出限为2.00×10-7mol/L,相对标准偏差为1.09%(n=7)。用于测定合成样品中的对苯二酚含量,回收率在98%~102%之间,结果令人满意。     

(S)-和(R)-盐酸氟西汀的不对称合成

盐酸氟西汀是一种临床广泛使用的非三环类抗抑郁药, 本工作介绍了一种不对称合成(S)-和(R)-盐酸氟西汀的方法. 以自制的手性噁唑硼烷为催化剂, 将起始原料β-氯苯丙酮不对称催化氢化还原成(S)-或(R)-手性醇, 这一步的化学收率和光学收率都较高. 然后再经两步, (S)-和(R)-手性醇转化为(S)-和(R)-盐酸氟西汀. 整个工艺只需三步, 总收率为66.5%, 盐酸氟西汀对映体的ee值可达98.6%. 还考察了反应温度、溶剂、催化剂的量等因素对β-氯苯丙酮的不对称氢化还原的化学产率和光学收率的影响.     

手性方酰胺基醇钛合物诱导的芳醛的不对称呐醇偶联反应

合成了两个手性方酰胺基醇, 与TiC1₄(THF)₂-Zn形成了手性配合物, 并用来催化芳醛的不对称呐醇偶联反应, 反应取得很高的化学产率和较高的光学收率, 同时考察了芳醛结构和共还原剂对反应的化学产率和光学收率影响.     

盐酸(R)-沙丁胺醇的不对称合成

研究了一种化学不对称合成盐酸(R)-沙丁胺醇的方法. 以自制的手性龙脑基β-二酮铁络合物为催化剂催化起始原料3-乙酰氧基甲基-4-乙酰氧基苯乙烯(1)的不对称环氧化, 得到(R)-3-乙酰氧基甲基-4-乙酰氧基苯基环氧乙烷(2), 这一步的化学收率和光学收率都较高. 然后环氧化合物2与叔丁胺发生开环反应, 再与盐酸成盐即制得盐酸(R)-沙丁胺醇. 合成盐酸(R)-沙丁胺醇只需两步, 总收率为68%. 还考察了反应温度、催化剂种类、催化剂的量等因素对3-乙酰氧基甲基-4-乙酰氧基苯乙烯(1)的不对称环氧化的化学产率和光学收率的影响.     

龙脑基β-二酮铁配合物催化的苯乙烯类化合物的不对称环氧化反应

合成了四个龙脑基β-二酮Fe(III)络合物, 并用它来催化苯乙烯类化合物在氧气和2-乙基丁醛作用下的不对称环氧化反应. 在25～30 ℃下, 反应获得较高的化学产率, 得到的手性环氧化合物的ee范围为47.5%～91.6%. 考察了催化剂结构、底物结构、反应温度等因素对反应的化学产率和光学收率的影响.     

水介质中微波促进一锅法合成吡喃并[2,3-d]嘧啶衍生物

水相中将芳香醛、丙二腈和巴比妥酸以等摩尔比混合,微波辐射5~15 min,合成了9种7-氨基-6-氰基-5-芳基吡喃并[2,3-d]嘧啶二酮,产率为80%~92%,避免了传统合成法反应时间长和中间体分离的繁琐操作,减少了环境污染。 产物结构通过IR、¹H NMR和元素分析测试技术进行了表征。