两个基于2,5-二甲氧基对苯二甲酸和咪唑衍生物的超分子钴配位聚合物的结构及光催化反应

本文以咪唑衍生物为配体,通过水热合成法与钴离子制备出两个配位聚合物:{[Co(DTA)(1,4-DIB)(H₂O)]·H₂O}_n(1)和[Co(DTA)(1,3-BMIB)]_n(2)(1,4-DIB=1,4-二(1H-咪唑-1-基)苯; 1,3-BMIB=1,3-二(4-甲基-1H-咪唑-1-基)苯;H₂DTA=2,5-二甲氧基对苯二甲酸)。利用X射线单晶衍射、粉末衍射、热失重、元素分析、红外光谱以及固体紫外-可见光谱等对两个配合物进行了表征。结构分析证实配合物1和2是通过二维结构堆积成的三维超分子化合物。粉末衍射测试则显示两个配合物在水中有很好的稳定性。固体紫外-可见光谱显示两个配合物属半导体材料,对紫外-可见光有很强的吸收作用。在光催化实验中,配合物1和2可加快亚甲基蓝的降解速度。     

基于两性离子配体构筑的Eu（Ⅲ）配位聚合物的晶体结构和对呋喃西林的检测

合成了一个新的铕（Ⅲ）配合聚合物{[Eu （L）₂（H₂O）₄]Cl₃·2H₂O}_n （1）（L=1,1''-（2,3,5,6-四甲基-1,4-亚苯基）双（亚甲基）双（吡啶-1-鎓-4-羧酸盐））。配位聚合物分子结构经X射线单晶衍射分析确认。对配合物1进行了X射线粉末衍射、红外光谱、热重法和固体荧光光谱表征。固体荧光测试显示配合物1具有非常明显的稀土铕离子特征发光,表明配体能够高效地敏化稀土离子发光。此外,这种水稳定的1被用作化学传感器来检测各种常见的抗生素,发现它对水相中的呋喃西林分子表现出高选择性、高灵敏度和可循环的检测能力。     

基于咪唑衍生物和2，5-二甲氧基对苯二甲酸的Zn (Ⅱ)-MOFs的合成、晶体结构和荧光性质

在2,5-二甲氧基对苯二甲酸（H2DTA）的存在下,不同结构的咪唑衍生物1,2,4,5-四（1H-咪唑-1-基）苯（1,2,4,5-TIB）、1,4-双（4-甲基-1H-咪唑-1-基）苯（1,4-BMIB）和1,4-双（4-甲基-1H-咪唑-1-基）萘（1,4-BMIN）在溶剂热条件下分别与锌离子反应构筑出3个三维金属有机骨架：{[Zn（DTA）（1,2,4,5-TIB）_0.5]·1.5H₂O}_n（1）、[Zn（DTA）（1,4-BMIB）_0.5（H₂O）]_n（2）和{[Zn（DTA）（1,4-BMIN）]·H₂O}_n（₃）。单晶结构解析揭示3个配合物均属于单斜晶系。其中,四配位1,2,4,5-TIB参与构筑的配合物1具有拓扑符号为（62.84）的四连接框架。而具有纤细骨架和低配位数的1,4-BMIB与1,4-BMIN参与构建的配合物₂和₃则分别是二重穿插的pcu型和三重穿插的dia型框架。此外,对比配体和配合物的荧光发射光谱,发现配合物的荧光较配体有了明显的增强和蓝移现象。     

基于5-羟甲基间苯二甲酸和咪唑衍生物的半导体型Ni-MOFs的合成、晶体结构和光催化性质

利用水热反应制备了2个配合物{[Ni （HIPA）（2,5-DPBI）_1.5（H₂O）]·2.25H₂O}_n （1）和[Ni （HIPA）（2,5-DPBMI）（H₂O）]_n （2）（H₂HIPA=5-（羟甲基）间苯二甲酸,2,5-DPBI=1,1''-（2,5-二甲基-1,4-亚苯基）双（1H-咪唑）,2,5-DPBMI=1,1''-（2,5-二甲基-1,4-亚苯基）双（4-甲基-1H-咪唑））。结构分析揭示在不同咪唑配体存在下,配合物的Ni（Ⅱ）中心具有不同的配位环境。配合物1具有拓扑符号为（4².6⁶.8²）的五连接三维框架,而配合物2则是dia型的四连接网络。粉末X射线衍射证实配合物1和2在有机溶剂和紫外可见光照射的水中均非常稳定。此外,紫外可见吸收谱、Mott-Schottky和电化学阻抗谱（EIS）测试显示配合物1和2都是典型的n型半导体材料,具有较低的电荷传输阻抗。在光催化实验中,配合物1和2对染料亚甲基蓝的降解有催化活性。     

两对由乳酸衍生物和刚性辅助配体构建的螺旋单一手性配位聚合物：合成、结构和性质

利用水热合成条件,在辅助配体帮助下,乳酸衍生物与Zn²⁺反应合成出了2对单一手性的配位聚合物,即{[Zn（（R）-CBA）（1,3-DIMB）]·H₂O}_n（1-D）、{[Zn（（S）-CBA）（1,3-DIMB）]·H₂O}_n（1-L）、[Zn₂（（R）-CBA）₂（1,4-BMIP）]_n（2-D）和[Zn₂（（S）-CBA）₂（1,4-BMIP）₂]_n（2-L）。结构分析揭示上述所有配合物都包含由CBA^2-配体与Zn（Ⅱ）离子构建而成的螺旋链。此外,刚性的辅助配体1,3-DIMB和1,4-BMIP在结构多样性中发挥了重要作用。测试了配合物的热稳定性、固态圆二色谱、荧光性质等。研究结果表明半刚性乳酸配体可以有效地合成螺旋结构的单一手性配位聚合物。