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1.
2.
Gribble GW Switzer FL Bushweller JH Jewett JG Brown JH Dion JL Bushweller CH Byrn MP Strouse CE 《The Journal of organic chemistry》1996,61(13):4319-4327
The (1)H NMR spectra of 10-benzyl-9,11-diphenyl-10-azatetracyclo[6.3.0.0.(4,11)0.(5,9)]undecane (BnPh(2)()) and 10-methyl-9,11-diphenyl-10-azatetracyclo[6.3.0.0.(4,11)0.(5,9)]undecane (MePh(2)()) decoalesce due to slowing inversion at nitrogen and to slowing isolated bridgehead phenyl rotation. The high nitrogen inversion barriers in MePh(2)() (DeltaG() = 12.2 +/- 0.1 kcal/mol at 250 K) and BnPh(2)() (DeltaG() = 10.6 +/- 0.1 kcal/mol at 215 K) are typical of tertiary amines in which at least one C-N-C bond angle is constrained to a small value. Compared to the minuscule rotation barriers about sp(2)-sp(3) carbon-carbon bonds in simple molecular systems, the bridgehead phenyl rotation barriers in MePh(2)() (DeltaG() = 9.8 +/- 0.1 kcal/mol at 210 K) and BnPh(2)() (DeltaG() = 9.8 +/- 0.1 kcal/mol at 210 K) are unusually high. Molecular mechanics calculations (MMX force field) suggest that the origin of the high phenyl rotation barriers lies in the close passage of an o-phenyl proton and a methyl (or benzylmethylene) proton in the transition state. BnPh(2)() crystallized from hexane as white needles in the monoclinic system Pn. Unit cell dimensions are as follows: a = 12.198(1) ?, b = 6.1399(6) ?, c = 14.938(2) ?, beta = 107.470(4) degrees, V = 1067.1(2) ?(3), Z = 2. In the crystal molecular structure, the imine bridge CNC bond angle in BnPh(2)() is constrained to a small value (96 degrees ). The benzylic phenyl group is oriented gauche to the nitrogen lone pair. 相似文献
3.
4.
制备了甘氨酸-壳聚糖复合膜修饰玻碳电极(Gly-CTS/GCE),研究了抗坏血酸(AA)和尿酸(UA)在该修饰电极上的电化学行为。结果表明在pH=5.59的磷酸盐缓冲溶液中,AA、UA在Gly-CTS/GCE上均产生灵敏的不可逆氧化峰,其峰电流与浓度在一定范围内呈良好的线性关系。对AA和UA混合溶液平行测定7次,相对标准偏差分别为4.6%、2.9%,表明该电极重现性和稳定性良好。AA、UA在Gly-CTS/GCE电极上的氧化峰峰电位相差340mV,据此可实现对二者的同时检测,并可应用于实际样品测定。 相似文献
5.
6.
Michael E. Jung Richard W. Brown Jeffrey A. Hagenah Charles E. Strouse 《Tetrahedron letters》1984,25(34):3659-3662
Cycloaddition of the benzopyrone 10b with 1,1-disubstituted alkenes 12, 14, and 16 produces fair yields of the lactones 13, 15, and 17, AB-ring analogues of the anthracyclines. 相似文献
7.
Kogot JM England HJ Strouse GF Logan TM 《Journal of the American Chemical Society》2008,130(48):16156-16157
Nanoparticle surfaces functionalized with proteins or other biomolecules provide a mechanism for interfacing the unique properties of nanomaterials with biological samples. In most of these studies, the biomolecule is conjugated to a gold nanoparticles (AuNP) surface through the thiol group of native or introduced cysteine residues. Here we demonstrate the direct attachment of a hexa-histidine tagged (His(6)) peptide to a 1.5 nm AuNP. Binding occurs via a specific interaction between the Ne of the His imidazole, forming a 1:1 stoichiometric complex. Given the widespread use of histidine tags in producing recombinant proteins, this approach promises to expand the applications of AuNP in biological applications. 相似文献
8.
9.
C70X2(X=H,F, Cl)的稳定性和电子光谱 总被引:1,自引:0,他引:1
用INDO方法研究C70H2四种异构体的稳定性, 表明其最稳定异构体为1, 9-C70H2和7, 8-C70H2, 两者能量差为16.3KJ.mol^-^1, 与实验值及ab initio计算值接近; 光谱计算表明, 其特征吸收峰与实验值一致。在此基础上预测C70F2和C70Cl2的稳定性和电子光谱, 表明C70F2四种异构体的稳定性顺序与C70H2一致, 而C70Cl2则以21, 42-异构体最为稳定。二者的电子光谱与C70H2极其相似只是在500nm以上有细微差别。 相似文献
10.