分析化学中“检出限”的物理意义及测定方法探究

阐述了分析化学中各类分析方法的检出限的物理意义、测定方法及可能存在的问题,并论述了经典的检出限定义的局限性。在利用凝血酶适配体与凝血酶的特异性结合抑制Pt纳米颗粒对量子点荧光猝灭检测凝血酶和基于CuGeO_3纳米线和葡萄糖氧化酶(GOx)修饰的玻碳电极(GCE)生物传感器测定葡萄糖的分析方法中,由于测定信号与被检测物质浓度或浓度的对数成负相关关系,导致分析方法的检出限与经典的检出限测定产生一定的冲突,出现了测定精密度越高,检出限越差的异常情况。     

乙二胺功能化树脂负载Pd(0)配合物：可重复使用的高活性Heck芳基化催化剂

The ethylenediamine-functionalized resin-supported Pd(0)complex was prepared from PdCl_2 and ethylenedia-mine-functionalized chloromethylated polystyrene,followed by reduction with KBH_4.The complex was character-ized by FT-IR,XRD,BET,SEM and EDS.The resin-supported catalyst exhibited high catalytic activity in theHeck reaction and could be reused up to 17 times in NMP or 16 times in DMF at 90 ℃ in the Heck reaction of io-dobenzene with acrylic acid.The leaching investigation disclosed that the palladium leaching was caused by the in-teraction of iodobenzene with the metal Pd(0)on supported catalyst.The leached palladium species in filtrate wasvery stable and could be reused five times after the solid catalyst was filtered off.A cross-transfer test in recyclingin the presence of additional carbon disclosed that the soluble leached palladium species had much higher catalyticactivity than supported and/or adsorbed palladium in solid-solution heterogeneous Heck reaction.     

胺基化树脂负载Pd(0)对Heck反应催化性能的研究

将氯球用胺化剂、乙二胺、胍进行胺化后负载氯化钯, 在乙醇溶液中用硼氢化钾还原, 制备了含胺功能基树脂负载钯(0)的催化剂; 研究了催化剂对含各种取代基碘代苯与丙烯酸的Heck芳基化反应催化性能. 结果表明, 该类催化剂具有良好的催化活性和重复使用性能, 其中用乙二胺功能化树脂负载的Pd(0)催化剂在90 ℃重复使用17次时能保持良好的催化活性. 催化剂反应前后的SEM形貌图和过滤液的活性试验表明催化剂活性组分Pd(0)在反应中有沥取(leaching)现象.     

流动注射在线光化学荧光法测定药物制剂中叶酸的含量

叶酸接受紫外光照后可转变成最大激发波长为274nm、最大发射波长为466nm的强荧光化合物。对光化学反应介质进行考察，发现在NaC03—NaHC03缓冲体系中所产生的光化学荧光最强，据此建立了流动注射在线光化学荧光分析法。试样在水载流的携带下与PH9．5的Na2C03—NaHC03缓冲溶液汇流后，通过一个盘绕在6—W低压汞灯上的PTFE编结式光化学反应器。在反应器中所生成的荧光化合物直接通入荧光计的流通池测定荧光强度。在最佳条件下，动态线性范围可达0．001-4mg／L，检测限为0．16μg/L，采样速率达80／h，11次测定浓度分别为0．01和0．1mg／L的叶酸标准溶液所得到的RSD分别为1．0％和0．2％。所建立的方法已成功地用于片剂中叶酸含量的测定。     

火焰原子吸收光谱法测定淋巴液中铜锌铁钙镁

本文研究了淋巴液中铜、锌、铁、钙、镁微量金属元素的火焰原子吸收光谱法的测定。采用湿法消化法处理样品,方法简便、快速,铜、锌、铁、钙、镁的样品加标回收率分别为９９．２％、１０３．０％、１０２．０％、１０４．０％和９８．５％。     

离子交换树脂相光度法测定钯的研究

根据钯（Ⅱ）与１－（５－溴－２－吡啶偶氮）－２－萘酚－６－磺酸（５－Ｂｒ－ＰＡＮ－Ｓ）形成稳定络合物这一物质,利用阴离子交换树脂为吸附载体,建立了离子交换树脂相光度法测定钯的新方法。以最大吸收波长６９０ｎｍ为测定波长,８００ｎｍ为参比波长,用双波长法进行测定,灵敏度高,选择性,重现性好,钯量在０￣２０μｇ范围内服从比尔定律。方法用于合成水样及催化剂中钯的测定,结果满意。     

(FITC/SiO2-CdTe QDs)-SiO2复合结构编码荧光纳米颗粒的制备

制备了一种(FITC/SiO2-CdTe QDs)-SiO2复合结构编码荧光纳米颗粒。荧光光谱、扫描隧道显微镜和透射电镜对FITC/SiO2和(FITC/SiO2-CdTe QDs)-SiO2等荧光纳米颗粒进行了表征。结果表明,FITC/SiO2NPs和(FITC/SiO2-CdTe QDs)-SiO2均呈球形,粒径分别约为200和300 nm,分布均匀,且具有可分辨的双重荧光信号。并用Cu2+对(FITC/SiO2-CdTe QDs)-SiO2编码荧光纳米颗粒进行了后编码。     

基于PbS QDs/TiO2 NPs构建新型谷胱甘肽光电化学传感器

通过高温煅烧将二氧化钛纳米颗粒(TiO₂ NPs)修饰到ITO电极表面制成TiO₂ NPs/ITO电极, 再采用连续离子层吸附反应(SILAR)循环将硫化铅量子点(PbS QDs)修饰到TiO₂/ITO电极表面制得PbS QDs/TiO₂ NPs/ITO电极, 并将该电极应用于检测谷胱甘肽(GSH)的光电化学传感器. 在该传感器中, 当PbS QDs受470 nm可见光的激发时将产生电子(e)和光生空穴(h ⁺), 光生空穴可被溶液中的GSH捕获, 并将GSH氧化成GSSH, 有效避免电子和空穴的复合, 显著提高了光电效率. 该传感器对GSH的检测具有较高的灵敏度和选择性, 线性检测范围为0.06~1 mmol/L, 检出限(LOD)为4.6×10 ^-3 mmol/L(S/N=3).