两种含有四硫富瓦烯羧酸基和1,10-菲啰啉配体的金属配合物的合成、结构及光学性质研究

本文用一种水溶性的TTF羧酸盐PropylTTFK2 (1)合成了两种金属配合物,Zn(L1)(Phen)2 (化合物3) 和Cd(L1)(Phen)2?(化合物4) (L1=PropylTTF2-; Phen=1,10-phenanthroline)。用元素分析对二者进行了测试,并解析了二者的晶体结构,具有明显的分子间S???S及H键作用。同时也测定了二者的紫外、荧光和电化学性质,滴定显示两种化合物均是很好的TCNQ电子接受体。     

具有窄分子量分布和立构规整性的水处理絮凝剂聚丙烯酰胺的合成

在开发新的原子转移自由基引发催化体系合成同时具有窄分子量分布和一定立构规整度的絮凝剂聚丙烯酰胺方面进行了探索。以氯乙酸作为引发剂,CuCl/四甲基乙二胺(TMEDA)为催化络合剂,在聚合体系中分别引入Lewis酸Y(OTf)3和AlCl3作为定向聚合控制剂,研究了Lewis酸的加入对最终产物的等规度和ATRP聚合进程的影响。通过探索反应物种配比、溶剂介质和温度对聚合的影响,得到了最优化的聚合结果:最终产物聚丙烯酰胺絮凝剂的立构规整度m~76%,分子量分布指数Mw/Mn~1.03。进一步动力学研究表明,在有Lewis酸参与的情况下,丙烯酰胺的聚合以ATRP机理进行。对所得的高聚物絮凝剂聚丙烯酰胺进行絮凝实验,结果显示,高分子絮凝剂的沉淀效率η值与高聚物的数均分子量Mn、分子量分布指数PDI值以及立构规整度m值有关,其中絮凝剂数均分子量Mn对絮凝效率起决定性作用,而且,絮凝剂具有较低的分子量分布指数PDI值和较大的立构规整度m都有利于絮凝效率的提高。     

基于冠醚环化二硫纶镍配合物的合成及其光电性能

配体5,8,11,14-四氧-2,17,19,21-四硫-［16.3.0］-冠-1(18)-醚-20-氧酮和Ni(dbbpy)Cl₂(dbbpy=4,4′-二-叔丁基-2,2′-联吡啶)在CsOH的MeOH/THF溶液中反应合成了一个新型二硫纶镍(Ⅱ)配合物［Ni(dbbpy)(4OC₂S₄), 1］,其结构经¹H NMR, IR, MS和元素分析表征。并初步测定了其光电响应性质。结果表明：1对Na⁺有较明显的响应,△E₁^1/2=100 mV(20倍Na⁺)和125 mV(30倍Na⁺); 1在室温有明显的溶剂变色现象,加入Na⁺后紫外最大吸收峰向高能量方向蓝移。