4-甲基-4-氮杂-21E-苯亚甲基-5-孕烯-3,20-二酮类化合物的合成

报道了一种以KF/Al_2O_3催化合成4-甲基-4-氮杂-21E-苯亚甲基-5-孕烯-3,20-二酮类化合物的方法。以黄体酮为原料,经NaIO_4/KMnO_4氧化裂解、胺解关环得到重要中间体4-甲基-4-氮杂-5-孕烯-3,20-二酮,后者在KF/Al_2O_3催化下经克莱森缩合得到目标产物。考察了不同的催化剂、反应温度、催化剂用量对目标产物的影响。条件优化的结果为:n(3)∶n(KF/Al_2O_3)=1∶1,回流状态下反应4 h,产率为56%~68%。此方法适用性好,为4-氮杂甾体苯亚甲基衍生物的合成提供了一种方便而有效的方法。     

α-溴甲基丙烯酸乙酯的合成

以丙二酸二乙酯为原料,经过碳负离子反应、卤化反应和酯化反应3步合成了α-溴甲基丙烯酸乙酯,收率73．4％。其结构经^1HNMR和IR表征。     

"一锅法"合成戊二烯甲酯

以丙烯醛和丙二酸为原料,经缩合反应制得戊二烯酸,产率52．2％。采用“一锅法”合成了戊二烯酸甲酯,产率52．8％。其结构经^1H NMR和IR确证。     

合成1,2-环十二二酮的新方法

以十二烷二酸（１）为原料,与甲醇酯化生成十二烷二酸二甲酯（２）,收率为８６５％。化合物２经偶联 缩合得１,２ 二三甲基硅氧基环十二烯（３）,收率为６３１％。利用溴氧化化合物３得到１,２ 环十二二酮（４）淡黄色晶体,收率７９％,全过程收率达４３.１％,是合成１,２ 二酮的新方法。目标化合物结构经红外光谱、核磁共振氢谱和碳谱表征确认。     

2-噻吩乙酸的合成

以噻吩为原料,经乙酰基反应、氧化重排生成2-噻吩乙酸甲酯(2),2经水解得2-噻吩乙酸(3),总收率53．0％,其结构经IR和^1H NMR确证。     

3-氯-2-氯甲基丙烯的合成

以季戊四醇为原料合成了3-氯-2-氯甲基丙烯,其结构经IR和1H NMR确认,总收率达45％,。     

α-二酮的铟促水相烯丙基化研究

以6,7-十二烷二酮(或1,2-环烷基二酮)和3-碘-2-碘甲基-1-丙烯为原料,铟粉为催化剂,在水相中经烯丙基化反应合成了4个新型的单烯丙基化产物[7-羟基-7-(2-碘甲基-烯丙基)-十二烷-6-酮和2-羟基-2-(2-碘甲基-烯丙基)-环烷酮]和3个新型的双烯丙基化产物{4-亚甲基-1,2-二戊基-1,2-环戊二醇,2-羟基-2-[2-(1-羟基-2-羰基-环癸基甲基)-烯丙基]-环癸酮和2-羟基-2-[2-(1-羟基-2-羰基-环十二基甲基)-烯丙基]-环十二烷酮},其结构经1H NMR,IR和HR-MS表征。