光谱法及热动力学法研究环糊精与四-N-正丙基吡啶基卟啉的作用

通过紫外吸收,荧光光谱,一维、二维核磁共振技术等光谱方法,确定了环糊精与四－N－正丙基吡啶基卟啉2：1型包合物的形成,分子模拟方法进一步证实了该包合物的形成;采用热动力学法研究了温度对包合反应的影响,计算得出包合过程的熵变、焓变及自由能变化,绘出了卟啉类化合物与环糊精包合物的熵焓补偿曲线,进而确定了包合反应的主 要驱动力是焓。     

β-环糊精与四-N-正丙基吡啶基卟啉包合作用的研究

通过紫外可见光谱、荧光光谱、一维、二维核磁共振技术等方法确定了β－环糊精与四－N－正丙基吡啶基卟啉包合物的形成,用荧光光谱法测定了包合反应的形成常数,实验结果表明β－环糊精与四－N－正丙基吡啶基卟啉分子形成了摩尔比为2:1的包合物。分子模拟方法进一步证实了该包合物的形成。     

H原子与CH3NH2抽氢反应的动力学计算

用QC ISD(T)/6-311 G(3DF,3PD)/MP2/6-311G(D,P)方法研究了H原子与CH3NH2的抽氢反应过程。该反应包含两个反应通道:H分别从CH3基团(R1)和NH2(R2)基团上抽氢。R1势垒比R2势垒低3.42kJ/mol,表明R1是主反应通道。在从头算的基础上,用变分过渡态理论(CVT)加小曲率隧道效应(SCT)研究了各反应温度范围为200~4000K内的速率常数,所得结果与实验值符合的很好。动力计算表明,在所研究的温度范围内,变分效应对速率常数的计算影响不大,而在低温范围内,隧道效应起了很重要的作用。     

一类集合的MINKOWSKI容度

本文对区间[0,1]中的可列点集的 Minkowski 容度进行了系统的研究,确定了可列点集的 Minkowski 容度为正有限、0或 ∞的条件,并且还确定了它们的 Bouligand 维数。     

KdV方程的直接微扰方法

系统地讨论了含修正项的KdV方程的直接微扰方法.从反散射变换所得的不含修正项方程的严格多孤子解出发,导出了线性化算子的零本征值的所有本征函数——平方Jost函数.引入了它们所对应的伴随函数和定义了内积.计算了应有的正交关系,并自然得到单位元的平方Jost函数的展开式.利用广义的Marchenko方程,证明了平方Jost函数的完备性.同时得到展开式中的积分是沿实轴从－∞到∞,但在原点附近将从上方绕过.这不同于过去所得的Cauchy主值积分.为最明确显示这一差别,在单孤子情况下又用平方Jost函数的显式,直接作了验证．同时指出,以前由于取Cauchy主值积分导出的KdV方程所特有的孤子尾,在采用从上方绕过原点的积分时,则事实上并不存在． 关键词：     

异丙氧基-异羟肟酸-氧钒（V）配合物的合成、晶体结构和量子化学研究

以苯甲酰异羟肟酸为配体，首先合成四价氧钒化合物，以此为基础合成了标题 化合物，并用元素分析，红外光谱，~1H NMR，~(13)C NMR，~(15)V NMR，电子吸 收光谱等，分别对它进行了表征，其结构用单晶X射线衍射法测定，晶体属三斜晶 系，P1-bar空间群，所得晶体学参数为a = 1.1119(3) nm，b = 1.1735(3) nm，c = 0.8660(2) nm，α = 96.84(1)°，β = 106.93)(1)°，γ = 88.97(1)°，V = 1.0731(2) nm~3，D_c = 1.415 g/cm~3，Z = 2，F(000) = 478，μ = 5.06 cm~(-1)。采取ab initio(GTO-6-31d)方法对标题化合物的结构单元的成键情况进 行了分析，讨论了化合物的稳定性、分子轨道能量、原子静电荷分布等情况。     

铜离子(II)与Ab多肽形成可溶性配合物结构的理论研究

大脑中淀粉样Cross-β纤维沉淀是老年痴呆症(AD)的一个关键性病理特征. X射线分析显示有大量Cu^2＋和Zn^2＋集中到患者的大脑中, 暗示了这些失调的离子与AD疾病有关. 实验发现, 在适度酸性pH值下, Cu^2＋与组氨酸咪唑环上的Nt配位可诱导Ab多肽聚合成沉淀, 而在中性pH值下, Cu^2＋与组氨酸咪唑环上的Np及主链上的去质子N或O配位生成可溶的配位化合物. 本文应用密度泛函理论(B3LYP)方法, 研究了Cu^2＋与Ab多肽中的四肽(HHQK)形成可溶性配合物的结构, 结果得到N(3)O(1)及N(4)O(1)两类配位方式, 其中以N(3)O(1)配位形成变形的平面正方形配位结构, 而以N(4)O(1)配位形成变形的四方锥结构. 由于分子内氢键的形成, 优化得到了6个不同的结构, 通过能量对比找到了最稳定的结构, 并深入探讨了最稳定结构的原子电荷布居规律、一些前沿分子轨道以及配合物的振动光谱, 在振动光谱方面, 理论与实验符合得很好.     

A DIRECT PERTURBATION THEORY OF THE NONLINEAR SCHR?DINGER EQUATION WITH CORRECTIONS

An exact direct perturbation theory of nonlinear Schrodinger equation with corrections is developed under the condition that the initial value of the perturbed solution is equal to the value of an exact multisoliton solution at a particular time. After showing the squared Jost functions are the eigenfunctions of the linearized operator with a vanishing eigenvalue,suitable definitions of adjoint functions and inner product are introduced. Orthogonal relations are derived and the expansion of the unity in terms of the squared Jost functions is naturally implied. The completeness of the squared Jost functions is shown by the generalized Marchenko equation. As an example,the evolution of a Raman loss compensated soliton in an optical fiber is treated.     

完全可积的非线性方程建立哈密顿理论的一般方法和对SG方程应用

完全可积的非线性方程的单式矩阵的泊松括号已知可以表为对x的积分，指出被积函数一定 可以表为约斯特解对的直积的线性组合的微分，并可由直积矩阵相应元的对比确定组合系数 .从而解决了建立非线性方程哈密顿理论的一般方法.由于实验室系中的SG方程，相应的表述 异常复杂，所以以它为例来说明方法的实质.同时由于现有的相关工作违反了泊松括号同时 性的要求，给出了必要的改正. 关键词： 非线性方程 哈密顿理论 孤子     

肉桂酸类抗氧化剂结构—活性关系研究

利用邻菲罗啉化学发光法研究了中草药有效成分氯原酸、连翘酯甙等肉桂酸类抗氧化剂对HO·的清除作用。量子化学计算[3-21G、B3LYP/6-31G(d)]对实验结果给予了合理的解释。 计算结果显示抗氧化剂形成半醌式自由基前后的能量之差(ΔE)能较好地衡量其活性的高低;抗氧化剂半醌式自由基与邻位取代基形成分子内氢键或通过共振形成邻苯醌可使内能降低,半醌式自由基更稳定;脱氢酚羟基的对位含有给电子取代基团时,可使半醌式自由基易形成并提高其稳定性。