氮氧化硅反相色谱固定相材料的制备及色谱分离性能评价

硅胶是目前高效液相色谱(HPLC)固定相中应用最为广泛的基质材料,其流动相的最佳使用范围为pH 2～8。在高pH(pH＞8)的流动相条件下,流动相中的氢氧根会进攻硅胶基质表面残余的硅醇基,导致硅胶基质固定相骨架溶解。在前期的研究中,我们将高温氨气处理多孔硅胶微球得到的氮氧化硅材料用作HPLC固定相,氮氧化硅在高pH流动相条件下表现出了较硅胶更高的稳定性。本文利用元素分析对氮氧化硅材料的氮化程度及含氮量进行系统的表征,并考察了氮氧化硅材料在不同pH条件下的静态稳定性。利用十八烷基二甲基氯硅烷试剂对氮氧化硅材料表面进行疏水性修饰,并以元素分析和核磁共振波谱对表面键合氮氧化硅材料进行了表征。考察了不同碳链的烷基苯、酸性化合物、碱性化合物在疏水改性的C₁₈氮氧化硅反相色谱固定相上的色谱分离性能。进一步分别以酸、碱和中性化合物为分析对象,比较了C₁₈-SiON1050(10)与C₁₈-SiO₂色谱保留的差异。     

聚4-甲基-5-乙烯基噻唑键合硅胶柱的选择性研究

较为系统地研究了聚4甲基5乙烯基噻唑键合硅胶固定相(PMVCAphase)与C18,C8及苯基柱在反相色谱中甲醇水体系下的选择性差别。结果表明,该固定相与常用反相色谱固定相有相似性,显示了一般反相色谱固定相填料的特性;另一方面,又由于其特殊结构,更多地显示了其在反相色谱上的特殊选择性。     

曲线拟合定量法在高效液相色谱手性分离中的应用

 首次将曲线拟合定量法用于解决高效液相色谱手性分离中重叠峰的定量问题。通过比较百树菊酯 8个立体异构体的实验谱图和拟合谱图 ,证明曲线拟合定量法与传统的中切法相比 ,可获得更令人满意的结果。     

聚4-甲基-5-乙烯基噻唑键合硅胶柱的选择性研究

 较为系统地研究了聚4甲基5乙烯基噻唑键合硅胶固定相(PMVCAphase)与C18,C8及苯基柱在反相色谱中甲醇水体系下的选择性差别。结果表明,该固定相与常用反相色谱固定相有相似性,显示了一般反相色谱固定相填料的特性;另一方面,又由于其特殊结构,更多地显示了其在反相色谱上的特殊选择性。     

高效液相色谱法定量测定中药千层塔提取物中的石杉碱甲

建立了高效液相色谱快速定量测定中药千层塔提取物中石杉碱甲含量的分析方法。千层塔提取物经甲醇/水/甲酸(10/90/0.2, v/v/v)提取并定容后,过滤膜后直接分析。色谱分离选用XCharge C18色谱柱(150 mm×4.6 mm, 5 μm),以水(含0.1%三氟乙酸)和乙腈(含0.09%三氟乙酸)为流动相进行梯度洗脱,流速为2 mL/min,于310 nm波长下检测,可在10 min内完成石杉碱甲的快速分离分析。结果表明,石杉碱甲在2.12～106 mg/L范围内线性关系良好(相关系数为0.9999);平均加标回收率为102.34%,相对标准偏差(RSD)为0.46%;日内及日间精密度均小于2%,满足定量要求。该方法简便、快速,结果可靠,重现性好,可作为千层塔提取物质量评价的依据。     

流动相对百树菊酯高效液相色谱手性分离的影响

在一种由N－3,5二硝基苯甲酸苯基甘氨酸衍生而成的Pirkle1-A型手性固定相上分离百树菊酯的8个立体异构体,通过选用不同的醇作为流动相的强溶剂,研究二元体系中流动相组分对保留值和选择性的影响。结果表明：对同一种组分的流动相,增加流动相的强度会缩短溶质的保留时间,且对非对映体的选择性影响比较大,而对对映体的选择性影响却不大,作为强溶剂的醇的结构不同会对异构体的分高度及峰形产生影响,二级醇或三级醇作强溶剂时的分高度好于一级醇,小分子醇作强溶剂时的峰形好于较大分子醇。     

近海贻贝、牡蛎中有机氯农药和多氯联苯的气相色谱法测定

应用毛细管柱气相色谱技术对大连近海的贻贝、牡蛎体中的有机氯农药和多氯联苯进行了分析研究;贻贝、牡蛎样品中有机氯和多氯联苯经超声提取、柱色谱分离后 ,由GC -ECD测定 ,检出了8种有机氯农药(α_666、β_666、γ_666、δ_666、o,p′_DDE、p,p′_DDE、p,p′_DDD、p,p′_DDT)和10种多氯联苯(PCB28、PCB52、PCB155、PCB101、PCB112、PCB118、PCB153、PCB138、PCB180、PCB198);有机氯农药含量分布在0.16×10-9～37.9×10-9(w)之间 ,回收率为77 %～89% ;多氯联苯含量分布在0.03×10-9～28.9×10-9(w)之间 ,回收率为75 %～101%。     

莠去津吸附的土壤淋溶柱色谱法研究

采用新发展的土壤淋溶柱色谱法,研究农药在水－土壤体系中的吸附。用土壤装填成液相色谱柱,以农药水溶液为流动相,以除草剂莠去津（２－氯－４－乙胺基－６－异丙胺基－ｓ－三嗪）为例,质量浓度从１９．７３μｇ／Ｌ至２９．６０ｍｇ／Ｌ,紫外检测器监测吸附平衡。吸附相中莠去津的质量浓度经甲醇淋洗液的测定值扣除柱内液相中的质量浓度后得到。对于极稀溶液,可采用在ＯＤＳ柱上富集－液相色谱台阶梯度法测定。莠去津在沙壤土上的吸附行为符合Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ方程式,其吸附常数Ｋｆ＝８４２．６ｍＬ／ｋｇ。     

反相高效液相色谱法分离蛋白质的研究

采用反相高效液相色谱法考察了几种大孔硅胶烷基键合固定相在等度淋洗条件下进行蛋白质分离的色谱性能。研究了冲洗剂中有机溶剂异丙醇的浓度、离子对酸（ＴＦＡ）浓度对蛋白质保留时间的影响。探讨了蛋白质在ＲＰ－ＨＰＬＣ中的保留机理。结果表明,大孔硅胶（２０～３０ｎｍ）短链（Ｃ４和Ｃ８）烷基键合固定相适合蛋白质的分离。     

用离子对色谱分离氨基酸衍生物的对映体

通过在由（Ｓ）－（Ｎ）－（２萘基）丙氨酸衍生而成的“刷型”手性固定相上采用离子对色谱分离氨基酸的３,５－二硝基苯甲酰衍生物,探讨了非手性离子对试剂的浓度对溶质保留和选择性的影响。使用甲醇与磷酸盐缓冲溶液组成的溶剂为流动相,考察了甲醇含量对手性分离的影响,另外,通过在不同构型的和性固定相上做对照实验,证明在结构相同、构型相反的手性固定相上,对映体的出峰顺序是相反的。