6种口服降糖药的液相色谱-质谱分析

为鉴定中药制剂里非法掺入的口服降糖药,建立了６种口服降糖药的液相色谱－质谱分析法,总结了该类药物分子的质谱裂解规律,经色谱分离后,以多级质谱方式,对中药制剂的有效溶提取物进行检测。通过对非法掺有口服降糖药苯乙双胍;另外,通过谱行为推测提取中含有另一口服降糖药氯磺丙脲。该法专属性强,灵敏度高,可作为分析检测非法中药制剂的有效手段。     

电喷雾-串联质谱技术在黄酮类化合物结构分析中的应用

黄酮类化合物广泛分布于植物界中,而且生理活性多种多样,引起了国内外的广泛重视,研究进展很快.在用质谱分析该类化合物结构时[1,2],多数苷元分子在电子轰击(EI)谱中因分子离子峰较强,往往成为基峰,故一般无须作成衍生物即可进行测定.但当测定极性强、难气化及对热不稳定的黄酮苷类化合物时,如不预先衍生化,则在EI谱中将看不到分子离子峰.近来,随着各种"软"电离技术的出现大大扩展了质谱的应用范围,使得直接测定黄酮苷类化合物的分子量成为可能;另外,结合多级质谱功能,可获得进一步的结构信息.     

从中药繁缕中几个黄酮碳苷成分的分离和分析看LC-MS-MS技术的优势与不足

繁缕[Stellariamedia(L.)Cyr.]为石竹科植物繁缕的茎、叶,具有活血、去瘀、下乳、催生作用,主要含皂苷、黄酮、酚酸、氨基酸等成分。贵州民间作为降血脂药物应用,效果很好。文献调研表明,其活性成分可能为黄酮苷类化合物。我们采用大孔吸附树脂技术,得到了其主要活性部位,并采用液相色谱-质谱技术,初步分析了其中的主要成分。它们主要是黄酮碳苷类化合物,其中3个成分的相对分子质量均为594,分别以不同方式与两个六碳糖相连接;另外3个成分的相对分子质量为564,分别也以不同方式与1个六碳糖和1个五碳糖相连接。本文报道对相对分子质量为594的主要成分的分离和LC-MS-MS分析,结果显示了该技术在中药分离和分析中的巨大优势,同时也显露出它在分析异构体时的局限性。我们采用1D-HOHAHA技术分析出了该成分两个异构体的结构特征。     

质谱技术在手性识别和分析中的应用研究进展

介绍了质谱技术,包括传统的化学电离质谱(CI-MS)以及快原子轰击质谱(FAB-MS)、电喷雾质谱(ESI-MS)等软电离质谱技术在手性识别和分析方面的研究进展,对质谱技术研究手性识别的原理、方法、特点、局限性及有待进一步发展的方向进行了总结,引用文献35篇。通过文献综述表明质谱技术尤其是电喷雾质谱技术是进行手性识别和分析的前沿技术,具有很大的发展空间。     

液相色谱-串联质谱法测定人血浆中阿扑吗啡

盐酸阿扑吗啡(apomorphinehydrochloride)为吗啡的衍生物,系中枢多巴胺D2受体激动剂,其舌下片制剂是目前用于治疗男性勃起机能障碍的新药。为了研究该制剂中阿扑吗啡的药代动力学特性,我们建立了阿扑吗啡血药浓度测定的液相色谱-串联质谱法。测定了28名健康志愿者口服阿扑吗啡舌下片后阿扑吗啡的血药浓度。已有文献报道采用HPIC-UV、HPLC-荧光、HPLC-电化学和GC等方法测定血浆中阿扑吗啡浓度,在灵敏度方面均低于我们所建立的方法。     

液相色谱-串联质谱法测定大鼠脑透析液中CTN986及其脱糖产物的含量

建立了测定CTN986及其脱糖产物芦丁和陆地棉苷在大鼠脑透析液中含量的高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)法. 采用微透析技术结合HPLC-MS/MS, 以甲醇-异丙醇-水-甲酸(体积比20∶10∶70∶0.1)为流动相, 用Zorbax C8柱分离, 待测物通过电喷雾离子化四极杆串联质谱, 以多反应监测方式(MRM)进行检测. 采用外标法分析给予CTN986后大鼠脑透析液中CTN986及其脱糖产物的浓度, 经过体内回收率校正后, 计算出脑透析液中待测物的浓度. CTN986、芦丁和陆地棉苷的线性范围为2~500 ng/mL, 日内及日间精密度(RSD)均小于15%, 准确度(RE)在-4%~13%之间. 本方法专属性强、灵敏度高, 适用于脑透析液中CTN986的药代动力学分析, 为药代动力学研究提供了新的方法学参考.     

液相色谱-串联质谱法测定大鼠血浆中福斯克林

建立了测定大鼠血浆中福斯克林的液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS).血浆样品经液-液萃取后,以V(甲醇):V(10 mmol/L 醋酸铵):V(甲酸)=75:25:0.1为流动相,用Hypersil ODS柱分离,流速0.8 mL/min(柱后分流50%),通过电喷雾离子化四极杆串联质谱,以多反应监测方式(MRM)检测.用于定量分析的离子分别为m/z 428/375(福斯克林)和m/z 494/369(格列本脲,内标).福斯克林血浆浓度测定方法的线性范围为0.8～800 μg/L; 日内、日间精密度(RSD)均小于10%;准确度(RE)小于±9%.每个样品测试时间4.5 min.应用此法测试了大鼠口服或静注福斯克林后的血药浓度.     

TLC结合MS-MS技术快速分析中药制剂中的微量成分

中药制剂的质量控制是保证药品有效和安全的关键.一些标示成分在制剂中往往是微量的,其快速分析鉴定是指导改进工艺,保证制剂质检合格的基础.TLC用于制剂中微量成分的分析和鉴定,要么需要标准品,要么需经大量样品制备,无法快速进行.MS-MS由于其高灵敏性、高选择性和能同时提供二级质谱信息,是进行微量成分的快速分析和鉴定的强有力手段[1,2].因此,我们尝试用TLC法进行中药制剂微量成分的分离、定位和样品制备,样品经MS-MS进行快速分析和鉴定.     

杜仲活性成分四氢呋喃骈四氢呋喃型木脂素的快速分析

杜仲(eucommiaulmoidesOliv)具有补肝肾、强筋骨、安胎和降压等功效。其中四氢呋喃骈四氢呋喃型木脂素松脂素二葡萄糖苷是其主要的降压有效成分;丁香脂素二葡萄糖苷在治疗淋巴细胞白血病中有较好的活性。Deyama等研究杜仲的木脂素对cAMP磷酸二酯酶的抑制作用,表明松脂素(Pinoresinol)、麦迪奥脂素(Medioresinol)和丁香脂素(Syringaresinol)的二葡萄糖苷的抑制作用最强,苷元单体次之。而松脂素、丁香脂素本身具有抗氧化活性,这对于保护活细胞的防御系统,防止氧化引起的细胞损伤有重要意义。     

高效液相色谱-二极管阵列检测-质谱法鉴定茯苓中的三萜成分

选用HYPERSIL C18柱,以乙腈-水((50：50)(0—48min)→(65：35)(48—68min)→(75：25)(68～95min))(0．1％乙酸)为流动相进行高效液相分离,二极管阵列(DAD)和电喷雾质谱(ESI—MS)两种检测方法在线检测。经过分析紫外图谱和质谱,并与文献进行比较,鉴定了15个茯苓三萜化学成分,并推测了其余的8个三萜化学成分。应用HPLC／DAD／ESI-MS方法可快速有效地鉴定茯苓中的三萜化学成分。