三芳基膦配体的合成研究

从间溴苯酚出发, 利用新的合成方法经五步反应合成了一系列具有不同烷氧基的芳基膦配体. 改进后的方法可方便地通用于在苯环上具有各种不同基团基的膦配体衍生物的合成, 且有原料易得、操作简单、产率较高的优点.     

新型表面活性膦在长链烯烃氢甲酰化反应中的助催化作用

 考察了新型表面活性膦配体DPPTS(对-十二烷基苯基二苯基膦的磺酸钠盐)和OPPTS(对-辛基苯基二苯基膦的磺酸钠盐)在铑络合物催化的水/有机两相长链烯烃氢甲酰化反应中的助催化作用. 在催化烯烃氢甲酰化反应时,观察到烯烃与膦配体之间有一定的链长匹配效应; 含DPPTS的催化剂体系在低膦/铑比条件下表现出比含表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵和水溶性配体三苯基膦三磺酸钠的催化剂体系高得多的催化活性,而且铑流失到有机相极少,仅为加入总铑量的0.8%. 这种亲水基团和磷原子处于碳链同一端的表面活性膦配体比文献报道的亲水基团和磷原子分别处于碳链两端的表面活性膦配体具有更好的助催化活性.     

对烷氧基取代MeO-BIPHEP 类手性双膦配体的合成

以亚磷酸三乙酯和烷氧基溴苯为原料，一系列新的对烷氧基取代MeO-BIPHEP类手性双膦配体,(S)-6,6`-二甲氧基-2,2`-二-(二-(4-烷氧基-苯基-膦)-1,1`-联苯被成功的合成并表征。在新的手性双膦配体的合成过程中，研究完善了一条有效的MeO-BIPHEP类配体合成方法，该方法适用于各种不同取代的MeO-BIPHEP类双膦配体的合成。     

联苯类手性双膦配体的合成方法改进

从易获得的间溴苯甲醚出发, 利用改进后的方法经六步反应合成了手性双膦配体(R)-和(S)-6,6-二甲氧基-2,2-二(二芳基膦基)-1,1'-联苯[(R)-和(S)-6], 改进后的方法简化了合成步骤, 提高了收率, 可方便地用于在苯环上具有不同取代基的联苯类手性双膦配体衍生物的合成.     

Synthesis of New MeO-BIPHEP-type Chiral Diphosphines by an Improved Way

In this paper,a series of new optically active MeO-BIPHEP-type ligands,(S)-6,6'-dimethoxy-2,2'-bis(di-p-alkoxyphenyl-phosphine)-1,1'-biphenyl[(S)-5b—(S)-5e]were prepared and characterized.Starting from thecommercially available triethyl phosphorite and m-bromoanisole,an optically active(S)-6,6'-dimethoxybiphenyl-2,2'-diyl-bis(phosphonic acid diester)was prepared by an improved way and converted to the corresponding dichlo-rides,which was used as a key intermediate to react with p-alkoxybenzenemagnesium bromide or p-alkoxyphenyllithium to directly give the enantiomerically pure diphosphines 5.