推拉电子基团区域异构苯并咪唑的发射行为与力致荧光变色性能研究

以芘基和4-腈基苯基为取代基,分别合成了两者在苯并咪唑环上N₁位与C₂位区域异构的两个化合物BIMNPy和BIMCPy,研究了两种化合物在溶液中以及固态下的荧光发射性质与力致荧光变色行为.在溶液中, BIMCPy的荧光发射波长表现出中等幅度的正向溶剂变色效应,而BIMNPy的荧光发射波长则对溶剂极性的变化无响应.两种化合物的晶体在受力后均出现发射波长的蓝移,且在BIMNPy晶体上产生的力致荧光变色活性比在BIMCPy晶体上更为显著.此外,BIMNPy的力致荧光变色性在溶剂熏蒸及热退火状态下均可逆,并在室温下具有部分自恢复特性; BIMCPy的力致荧光变色性在溶剂熏蒸下可逆而在热退火处理时不可逆.根据示差热扫描、粉末与单晶衍射、发射衰变光谱以及理论计算的结果,对两种化合物发射行为差异性的原因进行了分析与探讨,认为溶液态下的差异起源于高能级电子激发态的发射特征不同而固态下的差异起源于分子堆积模式的区别,但推拉电子基团区域异构所引起的分子偶极矩以及π-共轭程度的变化则是异构体产生宏观性能不同的根本原因.     

CuO/Sn0.8Ti0.2O2催化剂的表征及对NO+CO反应活性研究

Reducibility and characteristics of CuO/Sn_0.8Ti_0.2O₂ catalysts were examined by using a microreactor-GC NO+CO reaction system, BET, TG-DTA, FTIR, XRD and H2-TPR techniques. CuO/Sn_0.8Ti_0.2O₂ had high activity in NO+CO reaction, showing 93% NO conversion at 300 ℃ in air, and 100% NO conversion at 225 ℃ after H₂ pretreatment. The pore size distribution of Sn_0.8Ti_0.2O₂ was mainly as micro-pores and meso-pores (1~5 nm), and the specific surface area and total pore volume of Sn_0.8Ti_0.2O₂ were 69 m²·g^-1 and 0.15 cm³·g^-1, respectively. As shown by XRD analysis, there was no CuO crystal diffraction peak at 9%CuO loading, but two CuO crystal diffraction peaks at 2θ 35.5° and 38.7° were present at 12% CuO loading. FTIR detected the adsorption of NO and CO on the surface of reduced 12%CuO/Sn_0.8Ti_0.2O₂. The Cu²⁺ sites and support surface adsorbed NO, and the process of NO adsorption led to the formation of N₂O and NO₃^-. In contrast, the Cu⁺、Cu⁰ sites and support surface adsorbed CO, and when the mixed gases of NO and CO were adsorbed by support surface, no NO₃^- was formed. H₂-TPR showed four reduction peaks (α, β, γ and δ). The α, β and γ peaks were the reductions of CuO species, and the δ peak was the reduction of Sn_0.8Ti_0.2O₂.     

调控有机小分子晶体力致发光行为的方法

尽管力致发光(mechanoluminescence, ML)现象的发现至今已有超过400年的历史, 但直到最近几十年才再次走入人们关注的视野. 这种与分子堆积关系密切的固体光学现象已经在光电材料领域内得到了一些应用, 并蕴藏着巨大的开发前景. 近年来, 随着有机功能化合物的蓬勃发展, 对力致发光材料的探索已逐渐从无机与高分子化合物、有机金属配合物、陶瓷等方面转到纯有机小分子晶体. 此外, 随着人们对有机小分子力致发光活性晶体认识的不断深入, 该领域的研究兴趣也从最初的如何获得此类晶体变为如何调控晶体的力致发光行为从而使其呈现出ML性能的差异. 本综述将对一些调控有机小分子晶体力致发光性能的手段, 例如物理方法、手性活化、分子结构改造、主客体掺杂、同质多晶形成等进行总结, 同时也将分子堆积与分子间相互作用对晶体发光性能的影响进行探讨, 并在此基础上对有机小分子力致发光晶体研究领域的未来发展提出建设性的展望.     

一种复合熔融碳酸盐燃料电池基体阴极的制备和性质研究

采用电泳沉积技术将LiCoO2和CeO2两种纳米颗粒同时沉积至多孔镍基阴极表面,获得一种新型复合基体阴极材料——LiCoO2-CeO2-Ni。研究了其在模拟熔融碳酸盐燃料电池(MCFC)工作条件下的形变/溶解行为,并对其实验前后的表面进行了详细分析。结果表明,与传统多孔镍基阴极相比,新基体阴极材料在模拟MCFC启动及运行条件下形变微小,镍溶出速率低。材料表面所修饰的纳米颗粒薄层对镍基体包覆致密且与之形成稳定新相,从而有效抑制了材料的形变和溶解。     

三苯胺取代的苯并咪唑的两种晶体:具有不同颜色的摩擦发光与相反发射位移的力致荧光变色

通过芳香亲核取代、还原以及DMSO/空气条件下的氧化成环反应合成了（4-二苯氨基苯基）-1H-苯并咪唑基苯腈（TBIM）,化合物的溶液经挥发获得两种晶体TBIM_B与TBIM_G,前者具有深蓝色荧光（435 nm）而后者则具有绿色荧光（505 nm）.受力后两者均成为具有青色荧光（457 nm）的无定形粉末,在溶剂熏蒸或热退火条件下前者的荧光可完全恢复,而后者只能转变为前者的荧光.此外,TBIM_B与TBIM_G晶体受力后可分别发出蓝色（432 nm）和绿色（500 nm）的闪光.两种晶体都属于中心对称空间群且晶体内分子对的净偶极矩几乎为零,压电效应与破碎晶体表面分子对间的放电激发理论并不适用于解释两种晶体的摩擦发光.分子的链状堆积结构使晶体在受力下很容易发生解理并引起解理面之间的相对运动导致内生摩擦放电,从而激发解理面上的分子使之产生荧光辐射,这种机制很有可能是该两种晶体出现摩擦发光活性的主要原因.