不依赖于统计模型的手性毛细管电泳分离多指标同时优化

考虑到手性毛细管电泳分离机理的复杂性，提出了不依赖于统计模型的二进制编码遗传算法多目标优化策略。根据实验参数的多少及其重要性，采用均匀设计安排完成初步实验。并用Derringer功效函数作为多指标同时优化的评价指标，以取得较高的分离度和较快分离速度；通过对实验参数给予编码，转化为二进制字符串，根据得到的总功效函数值大小进行遗传算法操作，产生新的一组实验条件。重复上述过程直到得到最佳分离条件为止。此方法成功地应用于华法令对映体的毛细管电泳分离条件优化。     

Co-adsorption of O_2 and H_2O on α-uranium(110) surface:A density functional theory study

First-principles calculations based on density functional theory corrected by Hubbard parameter U(DFT+U) are applied to the study on the co-adsorption of O2 and H_2O molecules to α-U(110) surface. The calculation results show that DFT+U method with Ueff= 1.5 e V can yield the experimental results of lattice constant and elastic modulus of α-uranium bulk well. Of all 7 low index surfaces of α-uranium, the(001) surface is the most stable with lowest surface energy while the(110) surface possesses the strongest activity with the highest surface energy. The adsorptions of O_2 and H_2O molecules are investigated separated. The O_2 dissociates spontaneously in all initial configurations. For the adsorption of H_2O molecule,both molecular and dissociative adsorptionsoccur. Through calculations of co-adsorption, it can be confirmed that the inhibition effect of O_2 on the corrosion of uranium by water vapor originates from the preferential adsorption mechanism,while the consumption of H atoms by O atoms exerted little influence on the corrosion of uranium.     

分子蒸馏分离废次烟末致香成分及在烟草中的应用

采用分子蒸馏技术对超临界CO₂萃取的废次烟末提取物进行分离,并对馏分进行GC-MS分析。 GC-MS结果显示,三级分子蒸馏(80、120、160 ℃)共鉴定出52种化学组分。 80 ℃轻组分段鉴定出15种,以杂环类为主,占总量的98.91%;其次为酯类,占总量的0.606%。 120 ℃轻组分段鉴定出26种,以杂环类为主,占总量的91.42%;其次为酮类、醇类和烃类,分别占总量的4.16%、2.87%和0.74%。 160 ℃轻组分段鉴定出26种,以醇类为主,占总量的67.97%;其次为杂环类,占总量的11.57%,烃类、醚类、酮类、酯类、醛类分别占总量的7.9%、4.09%、3.77%、2.80%、1.89%。 不同馏分段化合物种类和含量存在明显差异性,充分体现了分子蒸馏选择性富集的特点。 感官评吸表明,80 ℃轻组分和120 ℃轻组分按照质量比8:2调配后,香气质较好,香气量较足,口腔较舒适,有甜香显现,吸味较纯净,评吸结果较为理想。     

红外光谱定量分析中的一种变量聚类偏最小二乘算法

偏最小二乘算法( Partial least squares, PLS)可以很好地解决分析数据中的变量共线性问题,在光谱分析,尤其是近/中红外及拉曼光谱的定量分析中应用广泛。针对PLS存在的有效信息提取和噪声抑制问题,提出一种变量聚类重加权的PLS算法。通过对光谱的各波数变量进行聚类并分别建模,然后集成为全谱模型。通过对计算并赋予各子类不同的权重,根据对模型的贡献对变量进行重加权,从而提高算法的预测精度。汽油中的辛烷值预测和烟草中的烟碱含量预测两组近红外数据验证表明,所提出算法优于经典的PLS算法,其RMSEP在两组数据中分别降低32%和22%,在光谱数据的定量分析中具有潜在的应用优势。     

HS-SPME/GC-MS结合化学计量学分析不同产地路路通中的挥发性成分

采用顶空固相微萃取结合气相色谱-质谱技术(HS-SPME/GC-MS)分析了不同产地路路通中的挥发性成分,采用正交试验设计优化了影响顶空固相微萃取技术的各项因素,以主成分分析、聚类分析两种化学计量学方法分析评价了8个产地路路通的挥发性成分。优化实验结果为1 g样品量在80℃下提取40 min,解析1 min。8个产地的路路通共鉴定出48种挥发性组分,不同产地的化学成分大致相同,含量差异较大。两种统计分析方法均表明,湖南、江苏、四川、辽宁4个产地的路路通挥发性成分比较相似,贵州、广西、安徽、河北4个产地的路路通比较接近。主成分分析结果表明,氧化石竹烯、δ-杜松烯、橙花叔醇可作为区分两大类路路通的代表性化合物。HS-SPME/GC-MS结合化学计量学方法可以有效地对不同产地的路路通进行质量评价,从而为中药路路通的药物开发和科学栽培管理提供重要参考。     

胶束电动毛细管色谱安培检测中药马齿苋中多巴胺和去甲肾上腺素

建立了胶束电动毛细管色谱结合电化学安培检测同时分析中药马齿苋中多巴胺和去甲肾上腺素的方法。考察了缓冲液的浓度、pH值、十二烷基硫酸钠(SDS)浓度以及工作电极电势对分离检测的影响。在优化的条件下,多巴胺和去甲肾上腺素在1.0×10-6～5 0×10-4mol/L范围内有良好线性,浓度检测限(S/N=3)分别为8 7×10-7mol/L和4 2×10-7mol/L,质量检测限分别为1 45fmol和0 41fmol。该方法组分定性可靠,不需要衍生处理,选择性好。将该法应用于中药马齿苋样品的分析,获得了较好的结果。     

毛细管电泳法测定尿中的姜黄素

采用高效毛细管电泳法测定人尿中姜黄素的含量,建立了一种测定体液中姜黄素的简便的分析方法。所用缓冲溶液为15 mmol/L的硼砂溶液(pH 9.24),运行电压为20 kV,检测波长262 nm。姜黄素的峰面积与其质量浓度的线性关系良好,其线性范围为10~300 mg/L,健康人尿中姜黄素的4个浓度水平的添加回收率均大于96.3%,相对标准偏差(RSD）小于2.3%。该法灵敏、快速、准确,可用于体液中姜黄素的批量检测。