Asymmetric Pinacol Coupling of Aromatic Aldehydes Catalyzed by TiCl_4(THF)_2-Zn/Chiral Diamines

IntroductionFormationofradicalanionscatalyzedbythetransitionmetalisachallengingfieldinorganicsynthesisasitcanleadtopotentialcontrolofdiastereoselectivityandenan tioselectivityinawiderangeoforganictransformations .1Thereductivecouplingreactionofaldehydesisanimpor tantmethodofcarbon carbonbondformation .Itisalsothemostdirectandefficientmethodofsynthesizingvicinaldi ols .2 ,3VariousmetalssuchasMg ,4 Al,5Zn ,6 Ce ,7Mn ,8Sm ,9Ti,10 Sn11andCr12 havebeenshowntobeefficientinpinacolcoupling .Sincet…     

钯或镍催化的有机镁及有机锌的不对称交叉偶联反应

综述了钯或镍的手性配合物催化的有机金属试剂与芳基及烯基卤化物的不对称交叉偶联反应,着重介绍了手性配体的发展及其对反应产物ee值的影响。对一些已研究得较清楚的反应的可能立体识别机理也作了介绍。     

氨基酸衍生物催化的不对称Reformastky反应

首次使用侧链上带有配位基因的氨基酸组成的线二肽、环二肽及氨基酸酯作手性配体催化不对称的Reformatsky反应。考察了配体结构、反应底物结构以及反应条件等因素对反应产物ee值的影响。同其它两类配体相比,环肽具有更好的不对称催化效果,其中具有C2对称性的环肽3a效果最好,产物的ee值达到了64％。     

不对称四硫富瓦烯衍生物合成新方法及其电化学性质的研究

以2,3－二（2′－氰乙硫基）－6,7－亚烷硫基四硫富瓦烯为原料,在醇钠的作用下消去氰乙基生成的二元硫负离子与对－二（氯甲基）苯反应除了生成两种新的不对称四硫富瓦烯衍生物外,还得到两种新的“二桥”－双四硫富瓦烯衍生物,为四硫富瓦烯衍生物的合成提供了一种新的方法。并对不对称四硫富瓦烯衍生物和“二桥”－双四硫富瓦烯衍生物的循环伏安图、电化学性质和UV－Vis光谱进行了研究。     

双（亚烷二硫基)四硫富瓦烯衍生物的合成及其电化学性质

以四(氰乙硫基)四硫富瓦烯为原料经醇钠消去氰乙基生成四硫富瓦烯四硫盐， 再与二元卤代烷烃化反应，除了得到三种文献报道的双(亚烷二硫基)四硫富瓦烯衍 生物外，还得到三种新的“四桥”双—四硫富瓦烯衍生物，为“桥式”双—四硫富 瓦烯衍生物的合成提出了一种新的方法．并研究了它们的循环伏安图、电化学性质 和紫外—可见光光谱．     

考虑质量失误的建筑供应链质量控制协调研究

考虑内外部质量损失条件下,研究由分包商和总包商组成的两级建筑供应链中的质量控制博弈问题。根据典型的建设工程施工质量控制流程,建立了建筑供应链的三层质量控制树。基于质量控制树分别建立了集中决策条件下和协调决策条件下的收益函数模型。通过对模型求解结果的对比分析,得出在双方共同原因导致的内部质量损失由双方分摊的情况下,双方共同分担外部质量损失可使供应链质量控制决策达到协调。进一步的分析得出,内外部质量损失比率越大,总包商所承担的内部质量损失比例越大,而分担的外部质量损失比例越小。     

手性铜催化剂催化的不对称分子内环丙烷化反应

以手性β－二酮－铜配合物Cu(dcm)2为催化剂，研究了重氮乙酸烯醇酯的分子 内环不对称环丙烷化反应，获得较高光学产率的环化产物，同时提出了不对称催化可 能的反应机理和手性识别模型。     

Asymmetric Pinacol Coupling of Aromatic Aldehydes Catalyzed by TiCl4 （THF） 2－Zn／Chiral Diamines

Asymmetric pinacol coupling of aromatic aldehydes catalyzed by chiral diamines/iow-valent titanium complexes gave corre-sponding pinacois in good yields with high diastereoselectivity and moderate enantioselectivities.