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The mechanism of cycloaddition reaction between singlet alkylidene carbene and ethylene has been investigated with second-order Moller-Plesset perturbation theory (MP2). By using 6-31 G^* basis, geometry optimization, vibrational analysis and energetics have been calculated for the involved stationary points on the potential energy surface. The results show that the title reaction has two major competition channels. An energy-rich intermediate (INT) is firstly formed between alkylidene carbene and ethylene through a barrier-free exothermic reaction of 63.62 kJ/mol, and the intermediate then isomerizes to a three-membered ring product (P 1) and a four-memberd ring product (P2) via transition state TS1 and TS2, in which energy barriers are 47.00 and 51.02 kJ/mol, respectively. P1 is the main product. 相似文献
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在无盐时, 阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)与非离子表面活性剂壬基酚聚氧乙烯(10)醚(TX-100)的复配体系中只有混合胶束存在, 而盐的加入即可以引发体系中囊泡的自发形成, 这使得囊泡的形成变得更加简单. 引发机理可以归因于盐对离子表面活性剂的极性头双电层的压缩作用, 减少了极性头的面积, 加上非离子表面活性剂的参与使得堆积参数P增加, 导致了半径更大的聚集体的形成. 制作了SDBS/TX-100/盐水拟三元相图, 通过目测和表面张力的变化确定了囊泡形成的带状区域, 并用负染色电镜(TEM)对囊泡进行了表征, 同时测定了盐度以及相同盐度下表面活性剂浓度对囊泡粒径的影响, 发现囊泡的粒径随着盐度的增加而增加, 而在同一盐度下, 囊泡的粒径基本不受表面活性剂浓度的影响. 相似文献
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两亲性羧甲基壳聚糖衍生物的表面活性研究 总被引:12,自引:0,他引:12
将羧甲基壳聚糖与烷基缩水甘油醚在碱性条件下反应,合成了一系列新型的两亲性化合物(2-羟基-3-烷氧基)丙基-羧甲基壳聚糖,对其表面性质的研究结果表明,对同一衍生物,在所研究范围内,取代度越高,降低表面张力的能力及效率越高;对同一取代度的不同衍生物,疏水链越长,降低表面张力的能力越强;对链较短和取代度较大的衍生物,如(2-羟基-3-丁氧基)丙基羧甲基壳聚糖(HBP-CMCHS),在外加电解质存在时溶液的表面张力曲线出现2个转折点,表明可能有分子内胶束形成;而对链较长的衍生物,如(2-羟基-3-十二烷氧基)丙基羧甲基壳聚糖(HDP-CMCHS),则无明显的临界胶束浓度,有外加电解质时表面张力曲线也未出现2个转折点. 相似文献
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