稳定直线型硝酮加-O-·2 合物的构型因素解析

对生命体系中的氧自由基, Spin trapping-ESR方法是公认的特征分析手段[1].然而, 对超氧阴离子自由基(O-·2)而言, 其自由基加合物稳定性差.对此,人们通过改变硝酮的取代基团, 设计出更为有效的O-·2捕获探针[2,3].     

稳定直线型硝酮-O2^-·加合物的构型因素解析

对生命体系中的氧自由基,Spintrapping．ESR方法是公认的特征分析手段．然而,对超氧阴离子自由基O2^-而言,其自由基加合物稳定性差．对此,人们通过改变硝酮的取代基团,设计出更为有效的O2^-捕获探针．另外,Zweier研究组还应用密度泛函理论研究了影响五元环状硝酮超氧稳定性的内在分子构型因素．我们曾合成出一系列功能性的直线型硝酮类自由基捕获探针.     

应用密度泛涵理论与NBT还原光谱法对PBN的胡椒基类似物性能的评价与预测

本文首先合成两个新型自由基捕获剂,α-胡椒基-丁基-硝酮（PiBN）与它的磷酰基类似物（PiPN）,并进行了分子结构鉴定。为了改进水相中评价超氧阴离子自由基捕获动力学的手段,本文首次建立并检验了由氯化硝基四氮唑蓝（NBT）介导的光谱分析新方法。再者,为简化上述捕获反应动力学的理论预测途径作者运用密度泛涵理论（DFT）中B3LYP/6-311+G(d,p)//B3LYP/6-31G(d)方法计算出新型硝酮的LUMO轨道能。进一步结合对超氧阴离子自由基加合物稳定构型的理论优化结果可知：引入磷酰基不但可稳定自由基超氧加合物分子,而且大大增加硝酮捕获超氧阴离子自由基的速度常数。