照相光谱增感染料在溴化银沉淀表面的吸附及吸附热测量

用离心分离法得到25℃菁染料Ⅱ和Ⅲ分别在几种溶剂的溴化银分散系中的吸附等温线;记录了染料溶液的吸收光谱和吸附态染料的反射光谱。采用精密量热技术得到25±0.01℃溴化银从DMF-水溶液中吸附染料Ⅱ等位摩尔吸附热为-(3.18±0.09)KJ/mol(θ=0.87)。还对从DMF溶液中吸附染料Ⅱ的体系绘制了以单位溴化银表面的吸附热表示的吸附等温线,表明用精密量热技术可以研究染料的吸附过程。     

J-聚集体生成中阴离子菁与外加盐反离子相互作用的量热瘀电化学活度测量

用量热和反离子活度测量法研究了阴离子菁(Ⅰ)在DMF-水(35%DMF, V/V)中生成J-聚集体时, 染料与外加盐反离子之间的相互作用。当外加盐为CdCl_2或LaCl_3时, 由量热曲线获得J-聚集焓△H_9, 分别为-42.6, -42.0 kJ·mol~(-1), 染料(Ⅰ)束缚的Cd~(2+), La~(3+)量与染料量之比分别为0.48:1和0.31:1。由反离子活度的电化学活度测量获得束缚的Cd~(2+)离子量与染料量之比为0.47:1, 这些结果表明J-聚集体中, 染料与其反离子形成了盐型的总体。     

照相光谱增感染料及其组合在溴化银表面的吸附及吸附热测量

本文研究了三个光谱增感染料及其组合在一些溶液中的吸收光谱和吸附态染料的反射光谱,得到25℃在几种溶剂的溴化银分散系中的吸附等温线,并采用精密量热技术测量了微小吸附热效应,得到25±0.01℃染料Ⅰ在溴化银水悬浮液中被吸附的等位摩尔吸附焓△H₂₉₈-(335±2.5)kJ/mol(表面覆盖度θ=0.94)。结合对染料组合的光吸收、吸附以及吸附热等的测试结果,对照相乳剂生产中采用的先加入感绿染料Ⅱ、Ⅲ,后加入感红染料Ⅰ的步序,从吸附角度作了初步的理论探讨。研究结果也表明,精密量热技术与光吸收测量等手段相结合,将有助于在乳剂制备过程中分析研究染料的增感效果。     

水分散体系中AgBr比表面的测定及晶体习性的确定

The surface area and crystal hibit of an AgBr dispersion were determined by a in situ method. In this method, the difference of the absorption spectra of an cationic cyanine dye Ⅰ in adsorption and solution state was used for the measurement of AgBr surface area. It was 17.1 m~2/g AgBr. And the crystal habit was determined hased upon the absorption spectra of an other two cyanine dyes (Ⅱ and Ⅲ) in adsorption state. It showed a cubic crystal.     

水分散体系中AgBr比表面的测定及晶体习性的确定

照相乳剂的感光特性在很大程度上取决于卤化银微粒的尺寸和晶体习性,因此,比表面的测定和晶格习性的确定一直受到人们的重视。对于比表面,常用电镜法、BET法测定,考虑到一些菁分子饱和吸附干卤化银时,每分子所占据的面积为一定值,有人提出直接采用菁染料吸附法测定比表面。饱和吸附量可采用相分离法和相对较为方便的不必将固体分离出来的现场测定法获得。光谱法用于现场测定,一般采用反射光谱,处理比较麻烦。本文介绍对我们制得的浓度较稀的AgBr水分散体系直接采用透射光谱,不将固体分离而获得     

水溶液中一种离子菁J-聚集体引起相反电荷离子菁形成J-聚集体的影响因素

水溶液中的聚电解质可引起离子菁生成聚集体,考虑到离子菁J-聚集体与聚电解质的一些相似性,我们研究了其对相反电荷离子菁J-聚集体生成的引发作用。本文分析了离子菁J-聚集体引起相反电荷离子菁生成J-聚集体的影响因素,讨论了引发聚集与被引发聚集的离子菁的电性、它们本身的结构之间的相互关系及外加无机盐对引发聚集效应产生的影响。     

光谱增感菁染料自缔合作用的热力学研究——Ⅰ. 3,3′-二(γ-磺酸丙基)-9-乙基-4,5,4′,5′-二苯并噻碳菁在DMF-水混合溶剂中的二聚作用和二聚热

本文用吸收光谱研究了3,3′-二(γ-磺酸丙基)-9-乙基-4,5,4′,5′-二苯并噻碳菁三乙胺盐(Ⅰ)在DMF-水混合溶剂中存在的状态,求得室温下该染料只存在二聚平衡的浓度范围。用本实验室研制的半导体精密量热系统,测量了25℃染料溶液的稀释热。在含45％ DMF的水中,生成1摩尔二聚体的△H₂₉₈、△G₂₉₈及△S₂₉₈分别为-(49.6±1.3)×10³J、-(13.1±0.1)×10³J和-(122.7±3.2)J·K^-1;在含35％ DMF的水中分别为-(36.0±1.0)×10³J、-(19.1±0.1)×10³J和-(54.0±1.5)J·K^-1。     

J-聚集体生成中阴离子菁与外加盐反离子相互作用的量热与电化学活度测量

用量热和反离子活度测量法研究了阴离子菁(Ⅰ)在DMF-水(35%DMF,V/V)中生成J-聚集体时,染料与外加盐反离子之间的相互作用。当外加盐为CdCl_2或LaCl_3时,由量热曲线获得J-聚集焓△H_9,分别为-42.6,-42.0kJ·mol~(-1),染料(Ⅰ)束缚的Cd~(2 ),La~(3 )量与染料量之比分别为0.48:1和0.31:1。由反离子活度的电化学活度测量获得束缚的Cd~(2 )离子量与染料量之比为0.47:1,这些结果表明J-聚集体中,染料与其反离子形成了盐型的总体。     

溶液中菁染料的状态对其在AgBr表面吸附效应的量热研究

用半导体精密量热计测得25±0.01℃时溴化银从DMF-H₂O溶液中吸附噻碳菁染料(Ⅰ)的吸附热。发现由于溶液中染料聚集状态的不同导致吸附热明显不同,但吸附于溴化银表面的染料的聚集态则基本相同。