丙烯环氧化反应中TS-1催化剂失活研究

采用丙烯气相进料，在预混段中先与双氧水的甲醇溶液混合后进入固定床反应器，考察了进料液中pH值、丙二醇单甲醚、乙硫醇以及铁锈等对丙烯环氧化连续反应中TS-1分子筛催化剂性能的影响。结果表明，进料液体pH值对催化剂的催化性能有影响，适宜的进料液体pH值在7左右；副产物丙二醇单甲醚含量的增加不会对催化剂性能产生影响；乙硫醇量的增加使环氧丙烷选择性下降，但不会引起催化剂的失活；而进料液体中铁锈的引入会导致催化剂中部分孔堵塞，使催化剂部分失活。当进料液中的pH值用0.1mol/L的氨水调节为7左右，在反应温度55℃,反应压力0.7MPa，TS-1催化剂具有较好的稳定性，经130h的连续试验考察，双氧水的转化率和环氧丙烷的选择性约为90%。     

ZIF-8的合成、表征及正己烷吸附性能

以甲醇为溶剂,硝酸锌六水合物为锌源,2-甲基咪唑为有机配体,通过溶剂热法合成了金属有机骨架材料ZIF-8;采用X射线衍射(XRD)、氮气吸附、热重-差热分析(TG-DSC)和扫描电子显微镜(SEM)等方法对ZIF-8样品进行了表征;研究了正己烷在ZIF-8上的液相吸附动力学和动态选择性吸附性能.结果表明,合成的ZIF-8晶体具有方钠石结构,结晶度较高,孔结构主要为0.37~1.10 nm的微孔,BET比表面积为1836 m2/g,孔体积为0.65 cm~3/g.TG-DSC和高温原位XRD分析结果表明,合成的ZIF-8具有良好的热稳定性能.283~313 K时,正己烷在ZIF-8上液相吸附的扩散系数为(2.53~8.88)×10-12cm~2/s,扩散活化能为31.11 k J/mol;308 K时,ZIF-8对正己烷的动态饱和吸附量为187.3 mg/g,由吸附穿透曲线计算得出Thomas速率常数为2.17×10~(-3)m L·min~(-1)·mg~(-1).与5A分子筛相比,ZIF-8对正己烷的吸附容量高出约1倍,液相吸附表观扩散时间常数高出约70%.     

吸附分离正构烃结焦失活的无粘结剂5A分子筛氧化再生研究

在固定床吸附器上模拟无粘结剂5A分子筛的失活过程,并对失活分子筛进行氧化再生研究。结果表明,焦炭会堵塞部分分子筛孔道,导致失活分子筛的比表面积和孔容减小、平均孔径增加。焦炭含量增加,分子筛的失活度增加,但增加的速率逐渐减小。氧化反应温度由582K升至787K,焦炭脱除率由64%增至100%。失活分子筛于787K下氧化处理后,其上焦炭被完全脱除,分子筛的吸附活性完全恢复。氧化再生后分子筛的比表面积和孔容增加,但难以恢复至新鲜分子筛的水平。在685K~884K,实验得到的无粘结剂5A分子筛上焦炭的氧化脱除宏观动力学方程为：ln(C₀/C) = 0.013exp(-28122.1/T) (p_O2)0.32t。     

用PASCA及NH3-TPD法表征Al2O3载体表面酸度

采用PASCA（化学分析正电子湮没谱）及NH3-TPD法表征加氢处理催化剂Al2O3载体表面酸度及焙烧条件对Al2O3载体表面酸度的影响。实验结果对比表明：采用两种方法所测定的各类酸中心数结果非常接近，在焙烧温度为750℃时，Al2O3表面的强酸中心已全部丧失，只保留少量中强酸中心和相当数量的弱酸中心。     

二甲硫基甲苯二胺的合成与表征

在聚氨酯弹性体的加工成型中必须加入一种兼起扩链和交联作用的固化剂 ,几十年来使用得最为成功的固化剂当属 3 ,3′ 二氯 4,4′ 二氨基 二苯基甲烷 (MOCA)。虽然用MOCA制得的弹性体的物理力学性能最好 ,而致命的弱点是致癌性 ,美国政府已命令终止MOCA在聚氨酯中的应用[1 ] 。为此世界各国竞相研究新型固化剂[2 ] ,但均未获理想的结果。1 987年 ,美国Ethyl公司研究发现二甲硫基甲苯二胺 (DMTDA)是一种有希望取代MOCA的固化剂[3] ,但其固化性能均不及MOCA。DMTDA的合成最早是用路易斯酸作为催化剂 ,反应温度范围为 2 0～ 3 0 0…     

铁基助熔剂对皖北刘桥二矿煤的灰熔融特性影响研究

研究了铁基助熔剂对皖北刘桥二矿煤（AQ）灰熔融特征的影响,并对AQ煤灰在添加铁基助熔剂前后不同热处理温度下的矿物组成进行了XRD和红外光谱分析。结果表明,导致AQ煤灰熔点高的主要原因是1000℃以上形成的莫来石引起的;加入铁基助熔剂可以降低AQ煤灰的熔融温度;在高温下铁基助熔剂与煤灰中其他铝硅酸盐矿物发生反应,生成铁橄榄石和铁尖晶石等低温共熔化合物,从而使煤灰熔点明显下降。     

^1HNMR／IR对道路沥青改质过程研究

采用１ＨＮＭＲ／ＩＲ相结合的手段求得了道路沥青较为准确的结构参数,研究了道路沥青改质过程中结构的变化。结果表明,随着沥青改质过程的进行,沥青的芳香度提高,平均结构单元芳碳原子数、芳环数和总环数有所增加。道路沥青的性质与其结构之间有着必然的联系,石油沥青芳香度的增加可以改善其延度,而烷基侧链的长度影响其针入度。对于不同结构的沥青,应采用不同结构的改质剂进行改质,以制得高质量的道路沥青     

煤沥青程序升温中间相转化动力学研究

在热转化试验装置上,采用程序升温对三种煤焦油沥青的中间相转化动力学进行了研究,求取有关动力学参数,提出了分段一级动力学模型的处理方法。第一阶段发生在470℃以下温度范围,是中间相生成、长大的主要阶段,活化能较高为245～280kJmol;第二阶段发生在470℃以上的温度范围,主要是中间相的融并、重排,活化能为60kJmol左右。中间相转化过程与沥青结构密切相关,若沥青结构中具有较多的烷基侧链,则活性较高,中间相转化速率较大,环烷结构则有利于中间相的长大和融并。     

基于碳数分布和族组成分析的脱沥青油加氢异构反应产物分析及优化利用

在连续固定床小试装置中氢压9.0MPa、380℃和体积空速0.8h－1考察了脱沥青油(DAO)的加氢异构性能，采用高温GC-MS方法对DAO加氢异构实沸点蒸馏产物的碳数分布和族组成分布进行了表征。结果表明，轻组分随切割温度的上升黏度和收率增加，单环环烷烃含量急剧下降。重组分随切割温度的上升产品的碳数分布变宽变平，异构直链烷烃质量分数基本保持不变，单环环烷烃质量分数的变化对产品的黏度指数(VI)值和倾点产生显著影响。380℃以上重组分产物的VI和低温性质可满足生产不同牌号的API II类高档润滑油基础油标准。     

表面含氧基团对AuCl3-CuCl2/C双组分非汞催化剂催化性能的影响

采用HNO₃氧化及在He气氛围经不同温度焙烧处理椰壳活性炭, 以此活性炭为载体, 通过浸渍法制得AuCl₃-CuCl₂/C双组分非汞催化剂, 并用于乙炔氢氯化反应评价. 结果表明, 分别以HNO₃处理、 未处理和400 ℃焙烧处理活性炭为载体的催化剂乙炔转化率最高分别可达98%, 96%和90%; 而以700和1000 ℃焙烧的活性炭为载体的催化剂反应4 h后乙炔转化率急剧下降为30%. 考察了活性炭表面的含氧基团(尤其是羟基)对Au基催化剂的催化性能的影响.