基于磺酰基杯[4]芳烃的Co16笼簇的合成、结构及电化学性质

以氯化钴、 对叔丁基磺酰杯[4]芳烃(H₄TC4A-SO₂)和非对称性3-(1H-四唑-5-基)苯甲酸(H₂L)为原料, 通过溶剂热法合成了一个具有四面体配位笼结构的16核化合物[Co₁₆(TC4A-SO₂)₄(OH)₄(L)₈]·[(C₈H₂₀N)(C₄H₁₂N)₂(C₂H₈N)]·solvent(Co₁₆-TC4A-SO₂). 采用X射线单晶衍射、 X射线粉末衍射、 热重分析、 红外光谱方法对配合物进行了表征. 将Co₁₆-TC4A-SO₂笼簇直接负载到碳纸上(Co₁₆-TC4A-SO₂/CP)用作工作电极, 其对析氧反应(OER)展现出较好的催化性能. 在1 mol/L KOH中, Co₁₆-TC4A-SO₂/CP在343.8 mV的过电位下达到10.0 mA/cm ²电流密度, Tafel斜率为79.31 mV/dec, 并且在20.0 mA/cm ²电流密度下表现出长达48 h的催化稳定性.     

基于对叔丁基杯[8]芳烃的3d-5f核簇化合物(M_xTh_y,M=Co、Ni、Zn)的合成、结构与磁性研究(英文)

本文以对叔丁基杯[8]芳烃(H8C8A)为配体,在溶剂热条件下制得了3个3d-5f化合物,[Co2Th4(HC8A)2O2(OH)2(DMF)6](1)、[Ni2Th5(H2C8A)(C8A)O4(OH)2(DMF)5(CH3OH)2](2)、[Zn2Th6(HC8A)(C8A)O5(CH3O)(C3H6NO2)2(DMF)5(CH3OH)](3)(其中H8C8A=对叔丁基杯[8]芳烃,DMF=N,N-二甲基甲酰胺)。X-射线单晶测试表明,这3个化合物均为2个以尾对尾方式排列的杯[8]芳烃分子中间夹1个3d-5f核簇的三明治型结构。杯[8]芳烃均表现为双锥式构型,且每个锥式空腔下缘结合1个钍离子,双锥的连接处及2个杯芳烃分子之间由过渡金属离子或钍离子连接。不同过渡金属离子不同的配位环境导致3种不同核簇的形成。化合物1的磁性研究表明,该化合物在低温下表现出弱铁磁性相互作用。     

基于对叔丁基杯[8]芳烃的3d-5f核簇化合物（MxThy, M=Co、Ni、Zn）的合成、结构与磁性研究

本文以对叔丁基杯[8]芳烃（H₈C₈A）为配体,在溶剂热条件下制得了3个3d-5f化合物,[Co₂Th₄（HC8A）₂O₂（OH）₂（DMF）₆]（1）、[Ni₂Th₅（H₂C8A）（C₈A）O₄（OH）₂（DMF）₅（CH₃OH）₂]（2）、[Zn₂Th₆（HC8A）（C8A）O₅（CH₃O）（C₃H₆NO₂）₂（DMF）₅（CH₃OH）]（3）（其中H₈C8A=对叔丁基杯[8]芳烃,DMF=N,N-二甲基甲酰胺）。X-射线单晶测试表明,这3个化合物均为2个以尾对尾方式排列的杯[8]芳烃分子中间夹1个3d-5f核簇的三明治型结构。杯[8]芳烃均表现为双锥式构型,且每个锥式空腔下缘结合1个钍离子,双锥的连接处及2个杯芳烃分子之间由过渡金属离子或钍离子连接。不同过渡金属离子不同的配位环境导致3种不同核簇的形成。化合物1的磁性研究表明,该化合物在低温下表现出弱铁磁性相互作用。     

六钨酸盐为模板的三维网状超分子化合物[La2(DNBA)4(DMF)8][W6O19]的合成和晶体结构

A new three-dimensional (3D) lanthanide-aromatic monocarboxylate dimer supramolecular network [La₂(DNBA)₄(DMF)₈][W₆O₁₉] (DNBA=3,5-dinitrobenzoate, DMF=dimethylfomamide) was synthesized using hexatungstate anion (W₆O₁₉^2-) as template. The crystal structure of the title compound has been determined by single-crystal X-ray diffraction. It crystallizes in triclinic, space group P1 with a=1.334 54(18) nm, b=1.387 52(19) nm, c=1.426 06(19) nm, α=102.189(2)°, β=101.023(2)°, γ=116.349(2)°, V=2.187 2(5) nm³, D_c=2.364 g·cm^-3, Z=1, F(000)=1 453.40. The single crystal structure reveals that two La(Ⅲ) ions are bridged by four 3,5-dinitrobenzoate anions as asymmetrically bridging ligands, leading to dimeric cores, [La₂(DNBA)₄(DMF)₈]²⁺; [La₂(DNBA)₄(DMF)₈]²⁺ groups are joined together by π-π stacking interaction between the aromatic groups to form a two-dimensional grid-like network; the 2D supramolecular layers are further extended into 3D supramolecular network with a 1D box-like channels by hydrogen bonding interactions, in which hexatungstate polyanions reside. CCDC: 284694.     

静电纺丝制备杯芳烃功能化纳米纤维的应用

静电纺丝技术是制备连续微纳米纤维的一种简单易行且高效的方法,所制备的纳米纤维因其独特的结构尺寸和广泛的应用领域而备受材料科学界的青睐。 作为第三代超分子主体化合物的杯芳烃及其衍生物因其独特的分子结构、优异的离子选择识别性和吸附性能而显示出广阔的应用前景。 本文简述了静电纺丝制备杯芳烃功能化纳米纤维的原理,系统地探讨了其作为吸附剂和催化剂载体的应用以及静电纺丝与杯芳烃相结合的优势。 讨论了目前静电纺丝制备杯芳烃功能化纳米纤维存在的问题,对未来的发展方向进行展望。     

六钨酸盐为模板的三维网状超分子化合物[La2(DNBA)4(DMF)8][W6O19]的合成和晶体结构

0 Introduction polyoxometalates (POMs), in addition to their im- portance in catalysis, biochemical separation and medicinal chemistry, play an important role for the design of new materials with novel electronic, magnet- ic and topological properties[1￣…     

对叔丁基杯[8]芳烃修饰的[Ln~Ⅲ6Co~Ⅱ8]（Ln=Sm,Gd,Dy）核簇化合物的合成、结构与磁性研究

本文以对叔丁基杯[8]芳烃（H8C8A）为配体,在溶剂热条件下制得了三个十四核的3d-4f化合物[LnIII6CoII8（C8A）2（O）2（OH）4（CO3）2（HCOO）2（CH3COO）4（DMF）m（H2O）n]·pDMF·qH2O（其中DMF=N,N′-二甲基甲酰胺;1：Ln=Sm,m=8,n=6,p=1,q=5;2和3：Ln=Gd（2）或Dy（3）,m=10,n=4,p=0,q=7）.X射线单晶测试表明,化合物结构中,杯[8]芳烃呈双锥式构型,每个锥式空腔下缘结合一个稀土离子,两个钴离子位于双锥的连接处,形成一个Ln2Co2-C8A四核单元,两个四核单元通过两个稀土离子连接形成环状结构,加上另外四个配位的钴离子,形成Ln6Co8核簇.磁性研究表明：化合物2在？H为7T,温度为4K时熵变值为14.83Jkg？1K？1,化合物3在低温下表现出频率依赖特性.     

杯芳烃修饰的六核镝单分子磁体

以对叔丁基杯[4]芳烃（HaC4A）配体合成了三个同构化合物[Ln^Ⅲ6（μ4-O）2（C4A）2（N03）2（HCOO）2-（CH30）2（DMF）4（CH30H）4]（Ln=Gd（1）,Tb（2）,Dy（3））,并对其晶体结构、磁性和荧光性质进行了研究．化合物结构中,两个尾对尾的杯芳烃分子和一个夹在中间的稀土八面体构成一个六核的三明治型结构单元,该结构单元通过超分子堆积形成化合物的三维结构．磁性和荧光测试表明,含镝化合物表现为具有光致发光性能的单分子磁体．     

Mn4-硫杂杯[4]芳烃单元的溶剂导向超分子组装

以去叔丁基硫杂杯[4]芳烃与Mn(II)为研究对象,通过改变体系溶剂分别得到了两个四核化合物Mn4(T4A)2 (1)和Mn4(T4A)2(DMF)2(2) (T4A = thiacalix[4]arene)。当反应溶剂为氯仿(CHCl3)和甲醇的混合溶剂时,形成的是以四核锰为结构单元的二维“笼目”(Kagomé)状超分子化合物1,而当反应溶剂为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和甲醇的混合溶剂时,得到的是格子状二维超分子互穿的三维结构化合物2。化合物1具有很大的溶剂占有空隙,是一个潜在的多孔材料,而化合物2是一个紧密堆积的拓展结构。