1,3,5,7-四甲基氟硼二吡咯甲川的合成、晶体结构及密度泛函理论研究

以2,4-二甲基吡咯、原甲酸三乙酯以及对甲苯磺酸为原料,无溶剂下合成了1,3,5,7-四甲基对甲苯磺酸二吡咯甲川(T1);以T1、三氟化硼乙醚以及三乙胺为原料,无溶剂下合成了1,3,5,7-四甲基氟硼二吡咯甲川(F1)。利用1H NMR和X射线单晶衍射对其进行了表征。结果表明:T1属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数为a=0.777 3(3)nm,b=1.518 5(5)nm,c=1.612 2(5)nm,β=91.923(12)°,V=1.901 9(11)nm3,Z=4;F1属于单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数为a=0.775 02(1)nm,b=1.444 20(3)nm,c=1.174 35(2)nm,β=107.779 5(9)°,V=1.251 65(4)nm~3,Z=4。在4种不同溶剂中,测定了T1的紫外可见光谱、F1的紫外可见光谱和稳态荧光光谱。将密度泛函计算与前线轨道理论相结合,研究了T1和F1可能的衍生方式。     

1,3,5,7-四甲基氟硼二吡咯甲川的合成、晶体结构及密度泛函理论研究

以2,4-二甲基吡咯、原甲酸三乙酯以及对甲苯磺酸为原料,无溶剂下合成了1,3,5,7-四甲基对甲苯磺酸二吡咯甲川（T1）;以T1、三氟化硼乙醚以及三乙胺为原料,无溶剂下合成了1,3,5,7-四甲基氟硼二吡咯甲川（F1）。利用¹H NMR和X射线单晶衍射对其进行了表征。结果表明：T1属于单斜晶系,P2₁/c空间群,晶胞参数为a=0.777 3（3） nm,b=1.518 5（5） nm,c=1.612 2（5） nm,β=91.923（12）°,V=1.901 9（11） nm³,Z=4;F1属于单斜晶系,P2₁/n空间群,晶胞参数为a=0.775 02（1） nm,b=1.444 20（3） nm,c=1.174 35（2） nm,β=107.779 5（9）°,V=1.251 65（4） nm³,Z=4。在4种不同溶剂中,测定了T1的紫外可见光谱、F1的紫外可见光谱和稳态荧光光谱。将密度泛函计算与前线轨道理论相结合,研究了T1和F1可能的衍生方式。     

一种有机锡化合物的合成、晶体结构、抗肿瘤及荧光性能

通过异烟肼和4-N,N-二羟乙基苯甲醛来合成一种席夫碱及其锡配合物,并通过核磁、元素分析以及X-射线单晶衍射来进行结构表征。该平面构型的席夫碱采取二齿配位模式,其中的-C=N-在配位后由反式变为顺式。晶体结构数据以及荧光光谱中的显著红移现象表明锡配合物中的π-共轭体系通过配位反应得以延展。体外细胞毒性数据表明,席夫碱配体及其锡配合物对于A-549,MCF-7和Hela等肿瘤细胞的生长抑制活性要强于顺铂。还通过紫外可见光谱及荧光光谱初步研究了两种化合物与DNA的相互作用,结果表明锡配合物可能通过共价结合来导致DNA双螺旋链变形,而席夫碱分子中的氢键效应及其长平面结构可能会阻碍其嵌入DNA双螺旋链。     

一种有机锡化合物的合成、晶体结构、抗肿瘤及荧光性能(英文)

通过异烟肼和4-N,N-二羟乙基苯甲醛来合成一种席夫碱及其锡配合物,并通过核磁、元素分析以及X-射线单晶衍射来进行结构表征。该平面构型的席夫碱采取二齿配位模式,其中的-C=N-在配位后由反式变为顺式。晶体结构数据以及荧光光谱中的显著红移现象表明锡配合物中的π-共轭体系通过配位反应得以延展。体外细胞毒性数据表明,席夫碱配体及其锡配合物对于A-549,MCF-7和Hela等肿瘤细胞的生长抑制活性要强于顺铂。还通过紫外可见光谱及荧光光谱初步研究了两种化合物与DNA的相互作用,结果表明锡配合物可能通过共价结合来导致DNA双螺旋链变形,而席夫碱分子中的氢键效应及其长平面结构可能会阻碍其嵌入DNA双螺旋链。     

10-羟基苯并喹啉激发态分子内质子转移取代基效应的理论研究

运用密度泛函(DFT)和含时密度泛函(TDDFT)计算方法研究了10-羟基苯并喹啉(HBQ)及其衍生物分子内质子转移过程,探究了取代基效应对质子转移过程的影响,研究发现,HBQ及其衍生物可以形成分子内氢键,且激发态时氢键增强.基态时各分子以醇式构型稳定存在,激发态时酮式构型为优势构象.各化合物的最大吸收峰和发射峰主要是电子从HOMO到LUMO之间的跃迁引起的.基态分子内质子转移(醇式→酮式)需要跃过较高的能垒因而难以发生,而激发态时只需跃过较低能垒就很容易发生分子内质子转移,吸电子基的引入可以使该过程的能垒降低,因此吸电子基有利于激发态质子转移.取代基效应影响化合物的光谱性质.